锂电池放电过程中正极电位负移,负极电位正移
处于热力学平衡状态的电极体系(可逆电极),由于氧化反应和还原反应的速度相等,电荷交换与物质交换都处于动态平衡中,因而净反应速度为零,锂电池上没有电流流过,即外电流等于零。这时的电极电位就是平衡电位。如果电极上有电流流过时,就有净反应发生,这表明电极失去了原有的平衡状态,这时电极电位将偏离平衡电位。这种有电流流过时,电极电位偏离平衡电位的现象叫做电极的极化。
实验表明,锂电池放电过程发生极化时,与平衡电极电位相比,正极电位负移,负极电位正移,结果使输出电压小于锂电极的可逆电动势,而且随着电流的增加,极化更加明显,锂电池的输出电压更小。相反,对于化学电源的充电过程发生极化时,相比平衡电位,正极发生正移,负极发生负移,结果使充电电压大于锂电池的可逆电动势,而且充电电流越大,极化越明显,充电电压就越大。