溶剂组成对电解液电导率的影响

溶剂的组成在很大程度上影响电解液的电导率。浓度为1mol/L的LiClO2在EC等电解液中的电导率随低介电常数共溶剂含量的变化关系，可以看出，当加入低介电常数溶剂THE和2Me-THF后，溶液的电导率显著增加，鼓大电导率均要大于LiClO2在单一溶剂中的电导率;而一般越靠近纯组分电导率越小。这充分体现了混合溶剂的优越性，另外，Ding等研究不同铿盐在PC+ EC混合溶液的电导发现，当EC含量逐渐增加时，阴离子半径较小的锂盐的电导率增加越大。这说明高介电常数溶剂含量的增加使得缔合能力强的锂盐发生解离，促使溶液电导率的增加。Ding等[33、89、90]还曾详细研究了LiBF4、LiPFs、LiBOB等盐在PC十DEC、 EC十EMC、PC十DMC、EC十PC等混合脂类溶剂中的电导率随溶剂组成的变化关系，他们发现在室A条件下，锂盐一般在等摩尔的混合溶剂中其有最大的电导率。部分其它混合体系中也存在这种现象。这主要是由于这类碳酸脂济剂的施主数一般介于15.0-16.5之间，与锂离子相互作用的强度相差不大，因此，在混合碳酸醋体系中，环状和线性碳酸醋在铿离子周幽的局部范田内均匀分布，环状碳酸能高的介电常数和线性碳酸脂低的粘度能相互补充，使电解液具有高的电导。而在其它混合体系(如PC-DME)中，如果两种济剂DN数差异较大，锂离子将被某一溶剂强烈优先溶剂化，引起电解液电导的变化，光谱研究表明，在含DME的混合溶刑中，DME优先与锂离子相互作用，形成含有DME的溶剂化层。使锂离子周围局部区域内的溶液具有低的黏度和低的缔合度，引起溶液的电导率增大。