LiC002在PC基电解液中的交流阻抗等效电路

1985年，Thomas等在剖析LiC002在PC基电解液中的交流阻抗行为时发现其等效电路中应当包含电极／电解液界面膜的阻抗，并在此基础上提出了图3—18所示的等效电路，图中Re、Rsl、Csl、Ret、Cct和Zw分别代表电解液的电阻、电极表面膜电阻、表面膜电容、电荷迁移电阻、电荷迁移电容和Warburg阻抗。该等效电路以及在此基础上的多种修饰形式在描述锂离子电池正负极材料在电解液中嵌、脱锂行为时至今仍经常使用，这一结果已经从某种意义上表明了正极表面膜的存在。近年来，人们使用FTIR、XPS和交流阻抗等多种技术先后证实了锰基、钻基和镍基锂离子电池正极材料的电化学过程中存在表面膜，其作用也逐渐被人们接受，这方面的工作才逐渐开展。Groyomaro和TarasconITs在研究电解液组成对尖晶石Li2Mn04电化学性能的影响时发现，电解液在电极表面的氧化反应是一种表面自催化反应，反应强度与电解液自身的抗氧化性和电极材料的自催化性质有关。电解液的氧化产物沉积在电极表面形成完整的电极表面膜可以阻止电解液组分的进一步氧化分解，这一结果从实验上证明了正极表面钝化膜的存在及其对正极材料的保护作用。