正极表面膜的稳定性主要受电化学循环过程中的界面电阻的不稳定影响

正极表面膜的稳定性不如负极界面SEI膜，正极材料在电化学循环过程中的界面电阻总是随循环次数或储存时间的增加而不断增长，这说明正极表面膜的厚度或致密度在不断增加，电极的电阻极化现象越来越严重，这也是极材料在循环过程中容量损失的一个重要原因。图3—22为LiC002在lm01／LLiPF6／EC+DMC电解液中循环后3．87V下恒电位储存2天、5天、9天和37天后的交流阻抗图谱，显然，电极表面膜的阻抗随储存时间的延长而逐渐增长。尖晶石LiMn20：的界面阻抗随循环次数的增加也很显著，特别是在抗氧化性不高的含醚溶剂(如PC+DME，EC十DME)的电解液中，界面电阻增加更快，电极容量衰减也更加明显。在抗氧化性较好的混合碳酸酯溶剂(如PC+DMC，EC十DMC)的电解液中，随循环次数的增加，界面电阻的增长相对较慢，循环容降也小得多。表3—6列出了利用交流阻抗测定的LiMn20q电极在lm01／LLlClOd／PC+DME电解液中经不同循环次数时的电解液电阻(Rs)、电极界面电阻(R㈠和电荷迁移电阻(Rct)随电极循环次数的变化情况。可以看出，随循环次数的增加，Rs基本不变，Rel总是不断增长，但增长情况也不尽相同，有些是在最初几个循环增长较快，随后增幅变得平缓；有些是界面膜电阻随循环次数增加而持续增长，电阻的持续增长源于电极表面膜厚度或致密度随循环次数的增加而持续增长的缘故。