不同有机电解液中正极集流体的腐蚀行为研究

Yamamoto等用伏安法和交流阻抗技术研究了不同集流体在lmol／LLiPF6和lmol／LLiCl04／EC+DEC(体积比1：1)电解液中的腐蚀行为。结果表明，高纯铝箔(纯度99.99％)在LiPF6基电解液中的耐腐蚀效果最好，其次是不锈钢，Ti、Cu、Fe在其中的腐蚀严重。Kanamura等研究了不同锂盐对铝箔腐蚀性的影响，SEM图显示，Al在LiCF3S03、LiN(CFaS02)2为溶质的PC基电解液中，电位高于3.8V(VS．Li／Li+)时便出现较严重的腐蚀问题，在Li(C4FS02)(CF3S02)N为溶质的PC基电解液中没有明显的腐蚀现象。yang等研究了不同锂盐对A1的腐蚀行为时发现，LiCF3S03、LiN(CF3SOz)、LiCOCF2的电解液中均存在不同程度的A1腐蚀，而锂盐为LiPF6、LiBF4时则不存在此类问题。可见。锂盐的种类对铝箔的腐蚀有很大的影响。
Krause等研究了铝箔在不同锂盐电解液中的钝化膜组成。发现钝化膜的主要成分是LiF和Al2(C03)3、或Li2C02，碳酸盐的出现丧叫溶剂参与厂电极表面的钝化反应。在腐蚀性强的LiCF3SO2基电解液中形成的钝化膜更厚并具有多孔性结构，致密程度差。据此推断，不同锂盐对铝箔腐蚀件的影响与阴离子在铝箔的表面吸附有关，小体积阴离子易于发生表面吸附，吸附在铝箔表面的阴离子被氧化生成排列疏松的I。iF钝化层，而大体积的阴离子不易发生表面吸附，钝化层多是溶剂分子的氧化产物，为致密的碳酸盐类化什物。
总的来看。有机电解液中正极集流体的腐蚀有以下特征。
A．钾盐电解质对铝箔腐蚀性的影响比溶剂的影响更显著，不同锂盐电解质对铝箔的钝化能力按的顺序递减。
B. 铝箔在一种锂盐的电解液中钝化后转移到另一种锂盐的电解液中，其钝化膜火土保护作用。