LiCoOz及其他正极材料的表面包覆机理

有机包覆物乙酰丙酮包覆尖晶石LiMn20d，主要是利用乙酰丙酮与LiMn20d中没有完全和氧离子配位的锰离子配位，使之失去活性，减小其对电解液氧化反应的催化能力。有机聚合物包覆尖晶石LiMn20‘虽有零星的报道，但其对LiMn20d的改善效果并不显著，作用机制研究也不深入。
LiCoOz的表面包覆LiC002的表面包覆可以通过包覆层抑制充电后期由于C04+的溶解而导致的晶格畸变和由于大量失去Li造成的沿c轴方向的晶格收缩以及由此导致的Li错位现象，提高材料的循环性能。LiCoOz的主要包覆材料是金属氧化物，如MgO、Sn02、A120，、ZrOz和LiMn20‘等[127~130)。例如，由于ZrOz本身的结构刚性大，用之于包覆LiC002后，可以通过Zr4+扩散在LiC002表面形成纳米级的Zr增强界面，提高其结构稳定性，抑制材料在电化学过程中的晶格畸变。
其它正极材料的表面包覆与LiCoOz相似，LiNi02在电化学循环过程中同样存在着从六方相到单斜相的结构转变，包覆是解决这一问题的有效途径。LiNi02的主要包覆材料有Li2028202、Zr02、MgO和锐钛矿型Ti02等。LiFeP04则主要是通过碳包覆改善其导电性，例如，Wang等用碳包覆的方法合成的LiFeP04在0.1C的倍率下放电，常温下可逆嵌锂容量达160mA.h，已接近LiFeP04的理论容量。