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电池气体电极析氢过程中的复合脱附机理和电化学脱附机理

来源:钜大LARGE    2011-06-26 18:25:00    点击量:238

1、复合脱附机理:如果氢离子放电成为原子吸附在电极表面,通过化学复合成氢分子析出的过程成为控制步骤,则称为随后转化步骤。随后转化步骤发生在氢离子放电反应之后,其反应速率常数不依赖于电极电位,但对电极极化有明显影响。当有电流通过时,因为电化学反应快,不会破坏平衡。
25℃时,可求得塔菲尔常数b=0.0295V.说明塔菲尔斜率与低过电位的铂、钯电极上析氢的实验测定值b一致。表明复合脱附适用于对氢原子有较强吸附能力的低过电位金属。“氢脆”现象就可用复合脱附机理解释。“氢脆”是在某些金属上进行较长时间的析氢反应后,金属变脆,机械强度大幅度下降现象。因为电极表面吸附的大量氢原子复合成氢分子的速率缓慢,而使氢原子扩散到金属内部,形成很高的气压,导致金属机械性能降低。
2、电化学脱附机理:如果氢离子放电后的随后步骤是电化学脱附,并成为控制步骤,25℃时,取a=0.5,可算出b=0.039V。

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