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有机磷酸锂盐LiPF6及LiFAP单独使用和混合使用的不同效果

来源:钜大LARGE    2011-05-29 12:21:00    点击量:482

由于PF6-中的P-F键容易受到水或其它亲核分子的破坏。因此LiPF6构成的电解液的稳定性较差,以更稳定的P-C或P-O等键部分或全部取代P-F键,将增加锂盐的稳定性。例如,以邻苯二阶为取代基取代LiPF6上的六个氟原子合成的新型锂盐与LiPF6最显著的差别是其不易水解,热稳定性较好。但引入较大的体积取代基,将导致电解液黏度的增加和电导的降低。而LTBP本身较低的氧化电位(3.7V ),也使其难以在锂离子电池中得到应用。
使用-CF2CF3类型的全氟化官能团取代PF6中锂原字形成的磷酸锂盐,如Li(C2F5)3PF3(LiFAP), Li(CF7字)3PF3等具有与LiPF6相当的溶解度,在溶剂中的电导率可以达到7X10- 3S/cm,电化学窗口也较宽((5V),同时,这类锂盐的热稳定性和水稳定性显著提高。在1mol/L Li(C2Fs)3PF3/EC+DMC(体积比l:1)的电解液中加入少量的水,放置60h并无HF产生,水分含量也并未增加。此外,Li(C2F5)3PF3结构中含有全氟乙基,构成的电解液与Lil'F。电解液相比闪点大大提高,增加了电池的安全性能。LiMn,Oa类电极材料在其中也表现出优于LiPF。的电化学性能。
最近有研究表明,LiPF6与LiFAP混合使用能显著提高电解液的高温性能。例如,30℃时石墨电极在1mol/L的LiFAP, LiPF6和LiFAP-LiPF6的EC+ DEC+DMC(体积比2:1:2)电解液中电性能差异非常明显。在LiPF6电解液中的循环20次后容量衰减剧烈,最大损失为30%;而在LiFAP和LiFAP-LIPF6电解液中容量衰减较小。80℃时石墨电极在LiPF6和LiFAP的电解液都无法完成循环,但在LiFAP-LiPF6电解液能完成上百次的循环而不引起容量的大幅衰减,说明这两种锂盐具有一定的协同作用。

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