LiPF6电解液的热稳定性分析

另外，由于不溶解的LiPF6会分解产生PFs，PFs能同水分子中的氧原子发生反应，因此痕量的水分对LiPF6电解液的热稳定性有重要的影响。Kawamura等E96J在LiPF6电解液中加入少量的水分模拟这种情况时发现，加入水后LiPF6电解液的吸热峰对应的温度普遍下降图2—26[973给出了不同锂盐在PC基和EC基电解液中的热稳定性。在PC基电解液中，lmol／l的LiPF6、LiCl04、LiBF4、LiN(S02CF3)2、LiCF3S03和LiN(S02CF3)(SOzC七Fo)的吸热峰对应的温度按LiPF6<LiCl04<LiBF4<LiNS02CFa)2~LiSO：CF：~LiN(S02CF：)(SOzCdF，)的顺序增加。在PC+EC电解液中，吸热峰对应的温度按LiPF6<LiCl04<LiBP4LiCF3S03<LiN(S02CF3)2<LiN(S02CF，)(S02CdFo)的顺序增加，基本与PC溶液中相同。由于纯溶剂在加热时并没有观察到吸热峰，说明电解液的吸热峰主要是由于锂盐或锂盐与溶剂的相互作用引起的，电解液的热稳定性的高低大体与锂盐自身的热稳定性或反应活性相同。LiPF。和LiBF4由于能够分解产生具有孤电子对的PF5和BF3，热稳定性较差。而LiBF4的分解温度320~C，故含LiBF4电解液的稳定性高于含LiPF6的电解液。具有一CF，或者一C2F9等氟代烷基的有机锂盐的热稳定性更高。例如，LiN(SOzCF：)(S02CqF，)／EC+PC溶液能够在约345~C保持稳定。显然，氟化有机锂盐的使用能显著提高电解液的热稳定性，是增强或提高电解液安全性的基本思路。