影响电解液热稳定性的主要因素
在LiPFs构成电解液中,电解液的热稳定性主要由LiPF6决定。例如,理论上LiPF6/EC+DMC电解液在严格条件下室温可以长时间存放,但实际上在85℃氦气保护下仍发生明显的分解,有气体和沉淀出现,这主要就是由于LiPF6的分解引起的。
电解液的热稳定性还受到溶质浓度、溶剂组成、加热速率等因素的影响。例如,DSC对LiPF6/EC+DMC体系的研究[94,9s~显示,1mol/LLiPF6/EC电解液大约在250℃时候开始发生放热反应,而0.25mol/l和0.5mol/LLiPFs/EC电解液的分解温度分别降低到200℃和207℃,这说明锂盐浓度的增加降低了电解液的热稳定性。Sloop等[ss』详细研究了LiPF6/EC十DMC(摩尔比1:1)电解液在85℃的热分解反应,并与相同条件下PFs气体与EC+DMC混合溶剂的反应进行了对比,发现二者都生成棕色溶液和气体产物,产物多是EC和DMC单聚物以及EC的开环二聚物。这说明两个反应的实质基本上是相同的。