正极材料与电解液接触时的界面化学作用的主要形式

除电化学过程外，正极材料与电解液接触时的界面化学作用也是不可忽视的。化学作用的主要形式有以下几种。
①由于空气中的COz作用，LiC002、LiNi02、LiMnzOd等金属嵌锂氧化物表面通常都覆盖有Li2C03薄层，因此，Li2C03也常常出现在正极表面膜中。
②正极材料与电解液接触时，与电解液组分发生界面化学反应，形成新的表面膜。
③电解液中导电锂盐参与正极表面成膜反应。例如，在LiPF6、LiBF6为溶质的电解液中，LiF、LixPFy、LixBFy等组分是正极表面膜的重要化学成分，这些锂盐分解的产物中LiF含量最高，主
要是由于电解质锂盐分解出HF，HF与电极表面固有的Li2COa发生化学作用生成LiF的结果。而锂盐自身分解或与微量水分等杂质作用发生分解，分解产物与电极材料作用后再沉积生成LixPFy、LixBFy。