索尼新型锂离子电池采用锡类负极材料使容量新增25％

索尼2011年七月宣布，将采用锡（Sn）类负极材料来提高锂离子充电电池的容量。此次开发的是18650尺寸（直径18mm高65mm）的电池单元，容量高达3.5Ah。与该公司2010年投产的2.8Ah原产品相比，容量大幅新增了25％（图1）。体积能量密度为723Wh/L。重量为53.5g，重量能量密度为226Wh/kg。充电电压为4.3V。预定2011年内开始供货。

图1：通过采用Sn负极使容量新增25％

索尼开发出了通过采用Sn类负极材料使单元容量比原来提高25％的锂离子充电电池Nexelion（a）。此前一直通过采用石墨负极材料来新增容量，但最近以来容量新增率放缓。Sn具有远远大于普通负极材料石墨的理论容量（b）。

其实，此次并不是索尼首次使负极采用Sn的锂离子充电电池实现产品化。该公司已从2005年开始面向摄像机销售直径14mm高43mm的14430尺寸电池单元。此次将面向笔记本电脑量产比14430大一圈的18650尺寸产品。

实现Sn类材料的非晶化

要使18650尺寸电池单元实现3.5Ah的高容量，只能改变负极材料（索尼EnergyDeviceLI第1事业部门商品设计1部统括部长井上弘）。索尼曾于1997年前后通过将负极材料由原来的低结晶性碳（硬碳）改为石墨提高了容量。

之后则重要通过改进正极材料，将容量提高到了当初的约2.5倍，但最近以来的容量新增率却在不断降低。于是，索尼时隔约14年再次决定更改18650单元的负极材料，采用了Sn类材料。

Sn和硅（Si）与目前的主流负极材料石墨相比，具有近10倍的理论容量。但充放电时负极的膨张和收缩会破坏晶体构造，因此充放电周期寿命较短。此次索尼通过Sn类材料的非晶化解决了这一问题（图2）。该公司通过在纳米级别上使Sn、钴（Co）及碳等多种元素实现非晶化，抑制了充放电时粒子的形状变化，从而提高了电池单元的充放电周期寿命。

图2：Sn类非晶材料Co-Sn超微粒子的构造

新型锂离子充电电池的负极材料构造为碳相中分布着由Co-Sn合金构成的超微粒子。Co与碳形成碳化物并结合在一起。

高容量也可确保安全性

此次开发的锂离子充电电池还改进了正极与隔膜。将正极材料由可兼顾容量与安全性的三元类（Li（Ni-Co-Mn）O2）材料改成了钴酸锂（LiCoO2）。LiCoO2的Co材料价格较高，而且热稳定性处于劣势，所以正极材料一直在向三元类转变，但索尼却逆潮流而上，采用了容量更高的LiCoO2。

LiCoO2会在出现内部短路等异常时温度升高，这种情况下会出现氧，氧与有机电解液发生反应后可能会燃烧。因此，索尼在LiCoO2粒子表面进行了0.1～1m厚覆膜处理（井上）。据该公司介绍，这种方法可降低氧与有机电解液的反应。

隔膜方面，为了防止发生内部短路，在聚烯烃微多孔膜的两面形成了数m厚的金属氧化物陶瓷层（图3）。陶瓷层具备三维构造，直径不到1m的金属氧化物粒子与作为粘合剂的树脂呈网眼状连接在一起。发生异常时，柔软性与粘合性较高的树脂网可使绝缘物即金属氧化物附着在异物周围，从而限制电流通过。

图3：通过三维构造陶瓷层提高安全性

隔膜的两面均形成了三维构造陶瓷层。一旦有金属异物混入导致隔膜受损，陶瓷层就会转印至金属异物表面，以防止大电流通过。

当然，新型单元也还存在课题。比如，反复充放电300次以后，容量会降至最初的约80％。反复充放电500次以后容量会降至约60％，只勉强达到了可供笔记本电脑使用的最低标准。今后要想扩大销售，必须提高电池单元的充放电周期。