钜大LARGE | 点击量:7080次 | 2020年11月05日
引起电池自放电的原因是什么
引起锂离子电池自放电过大的原因有二:物理微短路和化学反响。下面将对两个原因进行分析:
1、物理微短路
物理微短路是构成锂离子电池低压的直接原因,其直接表现是电池在常温、高温存储一段时间后,电池电压低于正常截止电压。与化学反响引起自放电相比,物理微短路引起的自放电是不会构成锂离子电池容量不可逆的丢失的。引起物理微短路的状况许多,分为如下几种:
a、粉尘和毛刺
咱们将微短路的电池拆开,经常发现电池的隔阂上会呈现黑点。假如黑点的方位处于隔阂中心,那么便大概率是粉尘击穿。假如黑点处于边际方位占多数,就是极片分切过程中发作的毛刺引起的,这两点比较好辨别。
b.正负极的金属杂质
在电池中,金属杂质发作化学和电化学腐蚀反响,溶解到电解液中:
M→Mn++ne-;
此后,Mn+迁移到负极,并发作金属堆积:
Mn++ne-→M;
随着时间的添加,金属枝晶在不断成长,终究穿透隔阂,导致正负极的微短路,不断耗费电量,导致电压下降。
①正极金属杂质
正极的金属杂质经过充电反响后,也是击穿隔阂,在隔阂上构成黑点,构成了物理微短路。一般来说,只要是金属杂质,都会对电池自放电发作较大影响,一般是金属单质影响最大。据部分文献所述,影响排序如:Cu>Zn>Fe>Fe2O3。比方许多正极铁锂资料就会面对自放电过大的问题,也就是铁杂质超支引起的。
②负极金属杂质
因为原电池的构成,负极金属杂质会游离出来,在隔阂处堆积而构成隔阂导通,构成物理微短路,国内某些低端的负极资料经常会遇见这样的状况。负极浆猜中的金属杂质对自放电的影响力不及正极中的金属杂质,其间Cu、Zn对自放电影响较大。
c、辅材的金属杂质
例如CMC、胶带中的金属杂质
2、化学反响
a、水分
水分构成电解液分化,释放出大量的电子,电子再嵌入到正极氧化结构中,从而引起正极电位下降,构成低压;
另外,当电池中有H2O存在时,其会与LiPF6反响,出产HF等腐蚀性气体;一同与溶剂等反响发作CO2等气体引起电池膨胀;HF会与电池中众多物质如SEI重要成分反响,损坏SEI膜;生成CO2和H2O等;CO2引起电池膨胀,从头生成的H2O又参加LiPF6、溶剂等反响,构成恶性链式反响。
SEI膜损坏的结果:1)、溶剂进入石墨层中与LixC6反响,引起不可逆容量丢失;2)、损坏的SEI修复则要耗费Li+和溶剂等,进一步构成不可逆容量丢失。
b、电解液溶剂
某些电解液溶剂加入后会引起电池的电压下降过快,之前我尝试过一款溶剂,加入后离子电导提升效果明显,可是自放电率比正常的溶剂快了3倍。
或许的机理:这些溶剂不耐氧化,在存储过程中发作缓慢的化学反响,耗费容量而使得电压下降。
c、SEI膜不稳定
在存放过程中,因为仓库具有必定的温度,所以引起SEI膜的脱落和从头反响,构成电池胀气、低压等。
d、封装不良
极耳方位过封,或许构成极耳腐蚀而耗费锂源低压。其他方位过封,或许电解液透过CPP层腐蚀铝箔,而构成铝塑膜穿孔,进入水分构成低压胀气。
许多时分,胀气和低压是一同呈现的,这个时分往往都比较严重了,电池终究就会报废。