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简述高性能锂金属电池电解液

钜大LARGE  |  点击量:1089次  |  2020年11月18日  

金属锂二次电池的设计中,电池的性能高度依赖电解液的数量和充放电电流密度,在电解液数量较少时金属锂负极与NCM正极间的相互用途,会加速电解液在金属锂负极的分解,并形成高阻抗的SEI膜。但是过多的电解液不仅会造成电池能量密度的降低,也会新增电池的成本,因此开发更加稳定的电解液,以减少电解液的用量就显得尤为关键。


金属锂负极来自FMC,添加FEC和DFEC的电解液循环性能得到了显著的提升。FEC+DFEC则在300次循环后仍然保持了较好的循环稳定性。循环温度提高到45℃,FEC+DFEC混合溶剂电解液仍然保持了最好的循环性能,


采用FEC的电解液的倍率性能要好于DFEC和FEC+DFEC电解液。


采用FEC+DFEC混合体系的电解液表现出了更好的循环稳定性,可稳定循环超过250次,电池也没有出现FEC电池那种容量衰降后再恢复的现象。这重要是因为FEC+DFEC的混合电解液体系能够在负极表面形成更为稳定的SEI膜。


采用FE+DFEC体系电解液的电池在开始循环时和循环200次后,电池不仅在容量上保持了良好的稳定性,电池的充放电电压也没有出现明显的衰降。


在EC基的电解液中,SEI膜的厚度更厚,并且含有较多的类PEO的聚合物成分,这表明在循环过程中EC在金属锂表面的还原聚合,是导致金属锂离子电池衰降的重要原因。


相比于EC溶剂,FEC溶剂中形成的SEI膜除了包含一些有机成分之外,还包含了一些无机成分例如碳酸锂、氟化锂、烷基碳酸锂等成分,这种复合成分的SEI膜不仅赋予了SEI膜的良好的弹性,能够适应金属锂的体积变化,同时也能够让Li+快速穿过SEI膜。


采用EC基电解液的金属锂负极表面存在大量的锂枝晶,枝晶大大新增了金属锂负极的表面积,加速了电解液的分解。与之相对的是FEC和DFEC电解液的金属锂负极表面则呈现出片状的金属锂,相比于针状的锂枝晶,电极的比表面积更小,从而有效地改善了电极的循环性能。


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