钜大LARGE | 点击量:664次 | 2021年03月15日
有什么因素会影响锂离子电池的循环性能?
正负极压实:正负极压实过高,虽然可以提高电芯的能量密度,但是也会一定程度上降低材料的循环性能。从理论来分析,压实越大,相当于对材料的结构破坏越大,而材料的结构是保证锂离子电池可以循环使用的基础;此外,正负极压实较高的电芯难以保证较高的保液量,而保液量是电芯完成正常循环或更多次的循环的基础。
水分:过多的水分会与正负极活性物质发生副反应、破坏其结构进而影响循环,同时水分过多也不利于SEI膜的形成。但在痕量的水分难以除去的同时,痕量的水也可以一定程度上保证电芯的性能。可惜文武对这个方面的切身相关经验几乎为零,说不出太多的东西。大家有兴趣可以搜一搜论坛里面有关这个话题的资料,还是不少的。
涂布膜密度:单一变量的考虑膜密度对循环的影响几乎是一个不可能的任务。膜密度不一致要么带来容量的差异、要么是电芯卷绕或叠片层数的差异。对同型号同容量同材料的电芯而言,降低膜密度相当于新增一层或多层卷绕或叠片层数,对应新增的隔膜可以吸收更多的电解液以保证循环。考虑到更薄的膜密度可以新增电芯的倍率性能、极片及裸电芯的烘烤除水也会容易些,当然太薄的膜密度涂布时的误差可能更难控制,活性物质中的大颗粒也可能会对涂布、滚压造成负面影响,更多的层数意味着更多的箔材和隔膜,进而意味着更高的成本和更低的能量密度。所以,评估时也要均衡考量。
负极过量:负极过量的原因除了要考虑首次不可逆容量的影响和涂布膜密度偏差之外,对循环性能的影响也是一个考量。关于钴酸锂加石墨体系而言,负极石墨成为循环过程中的短板一方较为常见。若负极过量不充足,电芯可能在循环前并不析锂,但是循环几百次后正极结构变化甚微但是负极结构被破坏严重而无法完全接收正极供应的锂离子从而析锂,造成容量过早下降。
电解液量:电解液量不足对循环出现影响重要有三个原因,一是注液量不足,二是虽然注液量充足但是老化时间不够或者正负极由于压实过高等原因造成的浸液不充分,三是随着循环电芯内部电解液被消耗完毕。注液量不足和保液量不足文武之前写过《电解液缺失对电芯性能的影响》因而不再赘述。对第三点,正负极特别是负极与电解液的匹配性的微观表现为致密且稳定的SEI的形成,而右眼可见的表现,既为循环过程中电解液的消耗速度。不完整的SEI膜一方面无法有效阻止负极与电解液发生副反应从而消耗电解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位会随着循环的进行而重新生成SEI膜从而消耗可逆锂源和电解液。不论是对循环成百甚至上千次的电芯还是关于几十次既跳水的电芯,若循环前电解液充足而循环后电解液已经消耗完毕,则新增电解液保有量很可能就可以一定程度上提高其循环性能。
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