钜大LARGE | 点击量：1763次 | 2021年04月14日
为何锂离子电池有内阻，都有什么测量方法 你了解么？
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锂离子电池工作过程
锂离子电池充放电过程的物理模型。蓝色箭头表示充电，红色箭头表示放电。蓝绿相间的晶格结构为正极材料，黑色层状为负极材料。目前主流的锂离子电池，一般按照正极材料类型命名，磷酸铁锂、锰酸锂等即为正极材料的类型；负极为石墨材质；正极集流体铝箔，负极集流体为铜箔。
下面以放电为例，描述一下锂离子电池放电时的物理过程。
外部负载接通后，在电池本体以外形成电流通路。由于正负极之间存在电势差，负极附近的电子首先通集流体和外部导线向正极移动；负极周围的锂离子浓度升高。从负极经过外部电路到达正极的电子，与正极附近的锂离子结合，嵌入正极材料，正极附近的锂离子浓度降低。正负极之间的锂离子浓度差形成。这样，就完成了电池放电过程的第一推动。
符合Exic IIB T4 Gc防爆标准
充电温度：0~45℃
-放电温度：-40~+55℃
-40℃最大放电倍率：1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
随着锂离子在离子浓度差的推动下离开负极，负极附近出现空缺，负极材料内的锂离子，从负极脱嵌，进入电解液中；大量锂离子从电解液中穿越隔膜，自负极向正极移动。同时，原本与锂离子以结合形态存在的电子，则通过外部电路去往正极。电池开始了按照负载的需求进行的放电过程。
充电是放电的逆过程，同样的脱嵌，移动，嵌入几个阶段，只是推动过程发展的动力来自于充电机，而离子的运动方向是自正极向负极运动。这里不再赘述。
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锂离子电池内阻构成
了解了锂离子电池的工作过程，那么过程中的阻碍因素，便形成了锂离子电池的内阻。
电池的内阻包括欧姆电阻和极化电阻。在温度恒定的条件下，欧姆电阻基本稳定不变，而极化电阻会随着影响极化水平的因素变动。
欧姆电阻重要由电极材料、电解液、隔膜电阻及集流体、极耳的连接等各部分零件的接触电阻组成，与电池的尺寸、结构、连接方式等有关。
极化电阻，加载电流的瞬间才出现的电阻，是电池内部各种阻碍带电离子抵达目的地的趋势总和。极化电阻可以分为电化学极化和浓差极化两部分。电化学极化是电解液中电化学反应的速度无法达到电子的移动速度造成的；浓差极化，是锂离子嵌入脱出正负极材料并在材料中移动的速度小于锂离子向电极集结的速度造成的。
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锂离子电池内阻影响因素
从上面的过程可以推演出电池内阻的影响因素。
3.1外加因素
温度，环境温度是各种电阻的重要影响因素，具体到锂离子电池，是由于温度影响电化学材料的活性，直接决定电化学反应的速度和离子运动的速度。
电流或者说负载的需求，一方面电流的大小与极化内阻有直接关联。大体趋势是电流越大，极化内阻越大。另一方面，电流的热效应，对电化学材质的活性出现影响。
3.2电池自身因素
正极材料，负极材料，锂离子嵌入和脱嵌的难易程度，决定了材料内阻的大小，是浓差极化电阻的一部分。
电解液，锂离子在电解液中的移动速率，受电解液导电率的影响，是电化学极化电阻的重要构成部分。
隔膜，隔膜自身电阻，直接构成欧姆内阻的一部分，同时其对锂离子移动速率的阻碍，又形成了一部分电化学极化电阻。
集流体电阻，部件连接电阻，是电池欧姆内阻的重要组成部分。
工艺水平，极片制作工艺、涂料是否均匀、压实密度如何，这些电芯加工过程中工艺水平的高低，也会对极化内阻造成直接影响。
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锂离子电池内阻测量
锂离子电池内阻测量方法，一般分为直流测量方法和交流测量方法两种。
4.1直流内阻测量方法
使用电流源，给电池施加一个短时脉冲，测量其端电压与开路电压的差。用这个差值除以测试电流即认为是电池的直流内阻。
锂离子电池极化内阻会受到加载电流大小的影响，为了尽量避开这个因素，直流测量内阻方法的通电时间比较短，并且加载电流比较大。
理论上，测量电流越小，越不会引起极化反应，减少极化电阻的干扰。但由于电池内阻本身很小，都是毫欧量级，电流过小，电压检测仪器受限于测量精度，无法排除测量误差对结果的干扰。因此，人们权衡仪器精度和极化内阻的影响，找到一个平衡二者关系的测量电流值。
关于普通电池单体来说，测量电流一般在5C-10C左右，很大。随着电芯容量的增大，或者多个电芯并联，其内阻是减小的，因此，假如没有仪器精度的提高，测量电流是很难降下来的。
4.2交流内阻测量方法
给电池加载一个幅值较小的交流输入作为激励，监测其端电压的响应情况。使用特定程序对数据进行分析，得出电池的交流内阻。分析得到的阻值，只与电池本身特性有关，与采用的激励信号大小无关。
由于电池电容特性的存在，激励信号的频率不同，其测量得到的阻值也不同。软件分析的结果可以用一组复数表示，横轴为实部，纵轴为虚部。这样，就形成了一个图谱，所谓交流阻抗谱，如上图所示。
通过进一步的数据分析，人们可以从交流阻抗谱中得到这只电池的欧姆电阻，SEI膜的扩散电阻，SEI膜的电容值，电荷在电解液中传递的等效电容值以及电荷在电解液中扩散电阻值，进而绘制出电池等效模型，进行电池性能的进一步研究。一种等效电池模型，如下图所示。
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内阻在工程实践中的应用
内阻，作为锂离子电池的关键特性之一，对它的研究成果，可以在工程制造等多个领域得到应用。
内阻与电池荷电量有紧密关系，因此被应用于电池管理系统中的SOC估计；
内阻直接体现电池老化程度，有人把电芯内阻作为电池健康状态SOH的评估依据；
单体内阻一致性直接影响成组后的模组容量和寿命，因而被作为电芯分选配组的静态指标普遍应用；
内阻又是电池故障的重要指征，在动力锂电池包的故障诊断系统中，被研究使用；
内阻配合容量损失等指标，还可以判断电池是否存在析锂现象，被应用在梯次利用退役电池领域。
锂离子电池内阻测量方法
接下来除了介绍锂离子电池内阻的外部表现以外，还将收集整理的4种锂离子电池内阻测量方法汇总在下面。
1、锂离子电池内阻的构成
锂离子电池内阻重要包括两个部分，欧姆内阻和极化内阻在温度恒定的条件下，欧姆电阻基本稳定不变，而极化电阻会随着影响极化水平的因素变动。
欧姆电阻重要由电极材料、电解液、隔膜电阻及集流体、极耳的连接等各部分零件的接触电阻组成，与电池的尺寸、结构、连接方式等有关。锂离子电池的端电压，指锂离子电池被连接在回路中处于工作状态时，检测到的电池正负极之间的电压，其数值等于锂离子电池电势减去欧姆内阻占压后，剩余的电压值。
观察下面图形，展示的是锂离子电池放电过程的电压-时间曲线的开始一段。电池开始放电后，曲线有一个瞬间压降ΔU1，这是回路通电瞬间，电压传感器检测到的电池两端电压从开路电压（等于电池电势）切换到端电压的结果，ΔU1就是欧姆内阻占压，ΔU2则是在放电结束时候，断开回路时，电池端电压曲线上出现的一段电压回升，同样是欧姆内阻带来的影响，ΔU1与ΔU2是相同的。
能够检测到纯欧姆内阻的时间比较短暂，因为随着电流逐渐上升至额定回路电流的过程中，极化现象逐渐加强，两种内阻的用途将混合到一起，不能分别。测量欧姆内阻的时间窗口在1~2ms以内。
极化内阻，从电芯内由电流出现那一刻开始跟着出现，随着电流的增大而增大，是电池内部各种阻碍带电离子抵达目的地的趋势总和。极化电阻可以分为电化学极化和浓差极化两部分。电化学极化是电解液中电化学反应的速度无法达到电子的移动速度造成的；浓差极化，是锂离子嵌入脱出正负极材料并在材料中移动的速度小于锂离子向电极集结的速度造成的。
上图电压时间曲线上的ΔU3一段，是回路断开后，电池端电压逐渐回升的一段，是电池内部去极化过程的体现，ΔU3的数值就是极化内阻的占压。在不同的放电状态下，ΔU3的数值并不相同。
2、标准上的电池内阻测量方法
《FreedomCAR电池试验手册》中的HPPC测试实验，给出了锂离子电池内阻的一种典型测试方法直流内阻测试法，步骤如下：
(1)用恒流40A限压4.2V将电池充满；
(2)用100A电流放出10%DOD(放电深度DepthOfDischarge)的电量，此时电池SOC为90%；
(3)静止1小时；
(4)按下图脉冲功率试验图进行一次试验；
(5)重复(1)-(3)的试验，每次放电深度新增10%，直到放出90%DOD进行最后的测试；
(6)将电池放出100%的DOD。
电流时间曲线如上图所示。t0~t1时刻，对电池以120A的电流放电；t1~t2时
刻,电池断电静置；t2~t3时刻，对电池以100A的电流充电。电池,内阻可以通过电池电压变化量与电流变化量的比值求出,具体计算公式如下：
式中Rd为放电内阻，Rc为充电内阻，Id为放电电流,Ic为充电电流。脉冲放电和充电的时间不能过长，防止极化内阻出现明显影响。
3、一些锂离子电池内阻测试方法
通过上面的描述可看到，标准给出的直流内阻测试法，要给电池一个脉冲大电流，这种测试方法的准确程度，不但与使用的充放电设备以及传感器的检测器具的精度有关，电池内阻本身大小，也会对误差出现影响。于是研究人员根据自身产品，设备条件研究出一系列方法，对锂离子电池内阻进行检测，下面列举其中几个比较典型的测试方式。
方法1，双电阻法测量电池内阻
秦辉在他的文章《电池内阻的测量》中介绍了利用双电阻法测量电池内阻的方法。
如图所示，电池串联一个电阻形成回路，测量负载电阻的分压，进而推算电池内阻。这是一个非常简易的方法，从接触电路开始，我们几乎就了解存在这么一个方法。使用这个方法的一个要点是，当外接电阻值与电池内阻越接近，测量结果的误差将越小。电阻计算公式：E/(r+R)=U/R，所以r=(E/U-1)R
用单片机实现上述电阻测量原理，框图如下：
单片机主导的电池内阻测量过程如下：单片机复位后，其控制端输出高电平，将模拟开关的控制端IN置1，然后持续对电压表进行检测。
当检测到电压表有输入电压时，单片机将模拟开关的IN控制端置0，则D端与S2端之间呈断开状态，此时电压表测量所得的电压值为电源的电动势E。单片机通过数据总线将数字电压表测量所得的电压数据存入单片机存储器中。
然后单片机再将模拟开关的IN端置1，则D端与S2端之间呈导通状态。此时电压表测量所得的电压值为模拟开关、电阻rˊ和R三者承受的总电压Uˊ，单片机将该电压数据读入到单片机存储器中。利用串联电路分压公式U=100Uˊ/199.5，单片机计算出U。再利用公式r=(E/U-1)R，单片机计算出电池内阻r(公式中的r1=rˊ+0.5=99.5)。单片机通过接口电路将计算结果送入电压表显示电路，显示出电池内阻r的值。
这个方法，可以利用单片机的功能实现自动测量和结果显示，但检测的精度还是由电阻精度和电压表精度决定。
方法2，不平衡电桥法电池内阻测量
作者李舒晨，在他的文章《不平衡电桥法电池内阻测量装置的原理与设计》中介绍了利用不平衡电桥测量电池内阻的方法。
不平衡电桥法测量电池内阻的原理如上图所示。其中R01,R02,R03为电桥内设电阻,
Rx为含电动势E的电池内阻。电阻R00和开关K跨接在电桥A至B之间.根据戴维南定理，从N、G两点看去，可有图(b)所示的等效电路。其中E0为开路电压，R0为等效电阻。
当电路满足电桥平衡条件R02/R01=R03/Rx时，上述等效电路电压源E0和等效电阻R0均不因开关K的接通与断开状态而改变，即在开关K接通和断开状态下均有
E0=E〔(R01+R02)/(R01+R02+R03+Rx)〕=E〔R01/(R01+Rx)〕
R0=(R01+R02)//(R03+Rx)=(R02//R03)+(R01//Rx)
用上述原理在实验室测试电池内阻时,只要在N,G之间接入一只直流电流表，反复接通和断开开关K，并调节R01或R02，直到开关状态变化时，电流表读数不变，此时便可依公式算出电池内阻：Rx=R01(R03/R02)。
将上述测量过程中使用的开关用电子开关取代，并用周期性电压控制开关反复通断。将N、G间的短路电流转换为电压信号，并在开关通断期间对电压信号分别进行采样保持形成两路电压，最后对两路电压进行差分放大送至平衡电压指示表，这就构成一个用不平衡电桥原理测量电池内阻的装置。
电桥电阻R01、R02、R03的选择影响测量灵敏度；电阻R00对电桥灵敏度及电池放电有影响。
方法3，电池内阻在线测量
作者陈宝明在他的文章《电池内阻在线测量实验系统的设计与制作》中介绍了一个比较常用的在线测量方法，交流注入法。
4、基本原理
实现电池内阻在线测量的基本原理如上图所示,当信号源给电池注入一个交流电流信号，测量出电池两端出现的交流电压信号和输入的电流，就可计算出电池的内阻:
r=Vrm/Irms
式中：Vrms为电池两端交流电压信号的有效值；Irms为输入电池中的交流电流信号有效值。
具体实现在线测量的系统框图，如上图所示。系统由输出输入回路、输入转换电路、取样电路、低噪声前置放大器、方波转换电路、乘法器电路、积分器电路、交流恒流信号出现电路、单片机控制系统、显示器电路、接口电路和计算机等组成。
输出的交流恒流信号接到电池两端，再将电池内阻出现的电压信号，从电池两端直接连接到输入转换开关电路。注入电流回路和信号测量回路分开，降低导线阻抗对电池内阻的影响，实现四引线连接。
由单片机控制输入转换开关，首先接通取样电路，检测出注入电池回路中的电流值；再接通电池两端，检测出内阻上出现的电压信号，从而根据内阻计算公式，计算出电池内阻并显示。同时，可通过接口电路，向PC计算机输送相关信息，存储相关数据，并自动绘制充放电特性曲线。
上述方法中，直流内阻测试法，是国内外标准的典型测试方法，测试结果认可度较高；交流注入测试法，则多用在在线测量领域，作为车辆运行过程中，对动力锂电池性能监测的一种手段。
