钜大LARGE | 点击量:1123次 | 2021年05月21日
电动汽车铅酸电池的基本原理和维护
一、电池工作原理和特点
电动自行车电瓶是一种电能与化学能互相转换的可逆装置,也就是说,将电能储存起来(充电),将化学能变为电能释放出来(放电)。
电动自行车电瓶由正极板、负极板、玻璃纤维隔板、电解液和电解槽所组成,充电后正极的活性物质为二氧化铅,负极板活性物质为海绵状铅,放电后两极板的活性物质都转变为硫酸铅,充电后由恢复为原来物质。化学反应方程式如下:
放电
PbO2+2H2SO4+Pb
充电温度:0~45℃
-放电温度:-40~+55℃
-40℃最大放电倍率:1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
PbSO4+2H2O+PbSO4
充电
正极电解液负极
正极电解液负极
从化学反应的方程式中可以看出,在放电过程中消耗了硫酸,生成了水,因此电解液的浓度越来越小,而充电过程则相反。
电动自行车采用了负极活性物质过量的设计。当蓄电池充电的时候,正极充足100%后,负极尚未充到90%,这样蓄电池内只有正极出现的氧,不存在负极出现的难以复合的氢气。为了解决水的消耗问题,和必须为氧的复合创造条件。采用贫电解液设计加上超细玻璃纤维隔膜板膜,解决了氧的传输问题,使氧复合反应得以进行,完成了氧的再化合,蓄电池实现了密封和免维护。氧的再化合过程如下:
(正极)PbSO4---------PbO---------O2
(负极)PbSO4-----------Pb------(O2)
复合反应
二、电池的失效模式及对策
A电池的正极板软化
①、电池的正极板是由板栅和活性物质组成的,其中活性物质的有效成分就是氧化铅。放电的时候氧化铅转换为硫酸铅,充电的时候硫酸铅转换为氧化铅。
②、氧化铅是由α氧化铅和β氧化铅组成的,其中α氧化铅重要起支撑用途;β氧化铅重要起荷电用途。为了减少α氧化铅参与放电,一般控制放电深度为40%为好。电池放电深度越深,α氧化铅损失也越多,正极板软化也越严重,导致电池容量下降越快,形成了恶性循环。电池经常大电流放电同样会引起极板软化.所以电动汽车的控制器要实行限流保护,正是基于此原因.
B、电池的负极板硫化
1、电池放电以后,负极板的铅转换为硫酸铅,假如不及时充电或者充电电压较低,有部分硫酸铅晶体就会逐步聚积而形成粗大的硫酸铅结晶,采用普通的充电方式是无法恢复的所以称为不可逆硫酸盐化,简称硫化。
2、在冬季环境温度比较低的时候,电池的浮充电压应该相应的提高,否则电池欠充电就会出现,电池硫化也就出现了。
3、失水的电池相当于电解液的硫酸浓度变高,也形成了加速电池硫化的条件。
4、电池一旦出现硫化,靠单纯的浮充和均充是无法解决的,必须采取其它措施。目前消除密封电池硫化的方法有化学法和采用小电流脉冲去硫化。化学法虽然会较快的消除负极板硫化,但是其副用途新增电池自放电。这样会形成新的失效模式。
C、电池的失水及热失控
1、电池充电达到单体电池2.35V(25℃)以后,就会进入正极板大量析氧状态,虽然关于密封电池来说,负极板具备了氧复合能力。但假如充电电流过大,负极板的氧复合反应跟不上析氧的速度,气体会顶开排气阀而形成失水。假如充电电压达到2.42V(25℃),电池的负极板会析氢,而氢气不能够被正极板吸收,只能够新增电池气室的气压,最后会被排出气室而形成失水。定期对电池补水是非常必要的,但对水的质量和对操作者技术的要求很严格
2、电池的热失控
电池在充电电压达到折合单格2.4V,这个电压超过了电池正极板大量析氧的电压,特别是在高温环境中,大量析氧电压会下降,这样出现的析氧量会大幅度的新增。而正极板出现的氧气在负极板会被吸收,吸收氧气是明显的放热反应,电池的温度会升高。而且氧复合反应也要出现电流,新增的电流导致充电器不能转绿灯,一直维持在高压阶段。假如电池已经出现过量失水,玻璃纤维隔板的无酸孔隙大大新增,会加速负极板吸收氧气,出现的热量会更多,电池温升也更高。而电池的温升也会加速正极板析氧,形成恶性循环热失控。在热失控状态下,析氧量新增,电池内的气压新增,当达到塑料电池外壳的玻璃点温度的时候,电池开始鼓胀变型,这种变型除了影响电池内部的机械结构以外,还会形成电池漏气,而导致更加严重的失水漏酸。尽管电池热失控现象发生的不多,但是一旦发生热失控,电池的寿命会迅速提前结束。
D、电池的不均衡
1、电池在制造工艺中必然存在的微小差距。比如电池开阀压的差别,会导致电池失水不同。还有组装压力和极板重量不均衡等
2、失水多的电池相当于电池的硫酸比重上升,导致电池开路电压新增,也是该单体电池的充电电压相当于其它电池电压高,而在串联电池组中的其它电池分配的电压就会下降,形成其它电池的欠充电。欠充电的电池内阻会新增,放电的时候电池电压会更低,充电电压跟不上,导致电池电压高的更高,低的更低。电池正极板软化的差异随着充放电也会被扩大。
3、当电池正极板发生软化的时候,脱落的活性物质会堵塞一部分微孔,正极板上单位面积的电流密度会新增,导致充放电活性物质的膨胀收缩更加厉害,正极板软化被加速,这样就形成的容量落后的电池更加落后。
4、电池的负极板发生硫化,放电的电流密度也会新增,相当于新增了放电深度,硫酸铅结晶会比较集中在放电部位,形成较大的硫酸铅结晶。硫酸铅结晶体积越大,其吸附能力也相对新增,导致硫化更加严重。所以,电池容量的下降也会形成恶性循环。
5、关于电池组的不均衡,目前唯一的方式是采用定期地对单个电池的充电和放电.
E、脉冲修复消除硫化
对高电阻率的硫酸铅结晶施加瞬间的高电压,也可以击穿大的结晶,假如这个高电压足够短,并且进行限流,在打穿绝缘层的条件下,充电电流不大,也不至于形成大量析气。如这样,实现了无损消除硫化。
F、电池的容量表示及检测
常用电动汽车电池额容量表示方法为12v10Ah(2hr)
其含义为:电池额定电压为12v,容量为10Ah,2hr表示2小时放电率(用5A恒定电流放电到10.5v时,放电时间为2小时)
标准的容量检测设备是12v恒流放电仪,常见的有5A恒流,10A恒流,以及可调恒流的。
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