钜大LARGE | 点击量:634次 | 2021年09月21日
电池开发呈多样化,更加重视安全性能
此前充电电池在手机及笔记本电脑等便携终端用途方面得到了不断发展。在电动汽车及定置用蓄电系统等多种用途需求高涨的形势下,充电电池的研发也呈现出了多样化趋势。不仅是锂离子充电电池,锂离子电容器及氧化还原液流电池等新型蓄电装置器件也开始受到关注。充电电池的开发开始发生巨大变化。其原因是,除了此前作为主流用途的便携终端之外,用于电动汽车及定置用蓄电系统等多种用途的机遇也在急剧新增。
有预测称,到2020年仅电动汽车的年市场规模就会达到900万辆,锂离子充电电池的产量要提高至约相当于目前市场规模的两倍注1)。
2020年HEV的年市场规模达到600万辆、EV及PHEV合计达到300万辆(销量)时,假设每辆HEV平均要1kWh容量、每辆EV和PHEV要10kWh容量的锂离子充电电池,电池年产量就要达到36GWh。目前锂离子充电电池的年市场规模为18GWh左右,因此仅电动汽车用电池的市场规模就会达到目前的两倍。
此外,受东日本大地震后事故的影响,整个日本出现了供电短缺,因而对定置用蓄电系统的需求急剧新增。在2011年十月举办的CEATECJAPAN2011上,大型电子厂商纷纷展出了蓄电系统。尽管各公司均未正式开始销售,但都打算在2012年以后扩大业务。
各种用途要的性能不同
充电温度:0~45℃
-放电温度:-40~+55℃
-40℃最大放电倍率:1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
为了满足快速扩大的市场需求,充电电池的研发日益活跃。此前作为市场主流的便携终端用充电电池,以旨在实现高容量化的研发为主。手机及笔记本电脑等要求电池具备的最重要性能是,充电一次可使用很长时间。此前,人们一直认为寿命达到2年左右即可,宁可牺牲寿命也要优先实现高容量化。
但电动汽车及定置用途要求电池具备的性能更加多样。比如,电动汽车有混合动力车(HEV)、插电式混合动力车(PHEV)及纯电动汽车(EV)等多种车型。各种车型要求电池具备的性能也不同。
图1:随着用途的不断扩大,要求电池具备的特性也日益多样化
不仅是便携终端,汽车及定置用途对电池的需求也不断高涨。因而,要求电池具备的特性也随之呈现出多样化,除了高容量之外,还包括高输出功率、长寿命及高安全性等。
具体而言,HEV在加减速时要大电力交换,因此高输出功率的电池较为理想。而EV与便携终端相同,要求充电一次可行驶很长的距离,因此必须实现高容量化。对电池容量的要求为HEVPHEV>EV。不过,电动汽车与便携终端相比,要求电池具有更长的寿命及更高的安全性。
定置用途也相同。以夜间储存电力供白天使用的电网电力高峰期转换(PeakShift)用途为代表,大楼蓄电系统及家用蓄电系统要求电池具备非常大的容量。而用来抑制安装量不断新增的大规模光伏发电及风力发电的输出功率变化时,则必须使用对输出功率变化具有较高耐性的高功率电池。而且,定置用途与电动汽车用途相比,不仅要求电池寿命更长,而且用于大楼蓄电系统及家用蓄电系统时,必须具备发生火灾时不会燃烧的高安全性。
高功率锂离子电容器
随着用途的不断扩大,除了此前的高容量化之外,各用途还迫切要求电池具备高输出功率、高安全性及长寿命等特性。今后锂离子充电电池的改进仍是开发重点,但估计有的领域会兴起新的蓄电装置.
今后在各种用途中仍以锂离子充电电池为主,但估计各种蓄电装置会按不同用途区分使用,锂离子电容器用于高输出功率用途,氧化还原液流电池等用于大容量用途。
比如,HEV用途以及大规模可再生能源的输出功率变动平均化用途方面,功率高且寿命长的锂离子电容器的使用机会将会新增。此外,定置用大容量蓄电系统用途方面,可轻松实现大型化的氧化还原液流电池也备受关注。
有关锂离子电容器与氧化还原液流电池,下面根据二者与锂离子充电电池的不同,介绍一下两种产品的特点。锂离子充电电池利用的是锂离子的脱离及附着反应,因此可以组合多种正极材料与负极材料,研发候选对象较多。
而锂离子电容器是双电层电容器的一种。正极端利用双电层效应出现的静电容量,而负极端则与锂离子充电电池相同利用伴随锂离子的氧化还原反应而出现的蓄电效应。
锂离子电容器的能量密度高于双电层电容器的原因在于,单元的电压及静电容量新增。传统电容器的电压为2.5~3V左右,通过添加锂离子,可使电压上升至约4V。添加锂离子时,负极蓄积的静电容量高于以往的活性炭,整个单元的静电容量可增至原来的约两倍。因此,可将能量密度提高至3.5~5倍。
由此,使得锂离子电容器既具备双电层电容器的高功率及长寿命优点,又克服了双电层电容器的能量密度低的缺点。
日本ACT、FDK、JMEnergy及新神户电机等公司均已开始投产锂离子电容器。2011年十月,FDK与旭化成共同成立了锂离子电容器合资公司,开始正式开展业务。
FDK与旭化成于2011年十月三日成立了从事锂离子电容器业务的合资公司旭化成FDK能源设备。FDK的出资比例占51%,旭化成占49%。
可轻松实现大型化的氧化还原液流电池
氧化还原液流电池利用隔膜隔离两种离子溶液,用泵使两种溶液从储液罐开始循环流动,设置在两种溶液中的电极会分别进行氧化反应和还原反应。目前,利用钒(V)价态变化的电池已达到实用水平。
日本的住友电气工业从1985年开始与关西电力合作进行开发,到2000年前后已有多个研究成果投入使用。但当时多用于储存夜晚电力供白天使用等高峰期转换用途,只具有夜间与白天电费差别带来的成本优势,因而无法新增销量。
但最近,引入太阳能发电和风力发电等可再生能源已成趋势,而且东日本大地震后电力短缺,高峰期转换用途需求高涨,因而有观点认为,氧化还原液流电池足可应用于稳定供电用途(住友电工)。
氧化还原液流电池与锂离子充电电池相比,虽然能量密度偏低,但由于提高输出功率只需增设单元堆栈,提高容量只需增设钒溶液罐,因此很容易实现大型化。而且,还具有可准确测量充电状态的特点。
住友电气工业2011年六月公开的用于实证试验的氧化还原液流电池,配备两个最大输出功率为2kW的单元。额定输出功率为2kW,该输出功率可确保10kWh的容量。公开的系统重要用于实证试验,该公司打算在实际应用时以采用数MW或数MWh级的系统为目标。
高容量化仍为开发主流
各领域将如何瞄准2020年推进电池开发呢?在便携终端领域,估计今后的开发主流仍以实现高容量化为目标。尽管目前的便携终端用充电电池也有镍氢充电电池及镍镉(Ni-Cd)充电电池等,但传统手机、智能手机、笔记本电脑及平板终端已开始采用锂离子充电电池。
图2:各不同用途的开发方向
便携终端用途方面,技术开发重心是高容量化(a)。电动汽车用途方面,EV及PHEV用途的目标是使可实现高容量化的电池达到实用水平,此外HEV用途有望采用锂离子电容器(b)。定置用途方面,估计在面向蓄电系统提高安全性与寿命的同时,以降低成本为目标的新型电池的开发也会不断推进(c)。
目前,锂离子充电电池单位体积的能量密度已达到600Wh/L左右,在市面上的充电电池中能量密度最高注4)。
注4)在目前的便携终端用锂离子充电电池中,索尼预定2011年内使笔记本电脑用圆筒形单元18650中单位体积能量密度提高至723Wh/L的产品实用化。该锂离子电池的负极采用Sn类合金。
但负极材料采用石墨的现行锂离子充电电池的能量密度正在接近极限。今后将通过混合使用硅(Si)及锡(Sn)等合金类负极材料,来提高能量密度,目标是到2020年使能量密度达到800~1000Wh/L左右。
便携终端用电池方面,虽然高容量化仍是今后的开发主流,但部分公司已开始转向其他开发方向,比如将原来长达1~2小时的充电时间缩短至10分钟左右,在不新增容量的情况下提高易用性。
以NTTDoCoMo为例,该公司在CEATECJAPAN2011上公开了可在10分钟内快速充电的移动电源试制品。可利用外出前或在餐厅吃饭时等较短的时间,为移动电源快速充电,然后再利用移动电源为智能手机充电。
假如能够结合使用NTTDoCoMo已开始销售的无线供电系统,构建可随时随地快速充电的基础设施,便有望在不新增充电电池容量的情况下提高便携终端的易用性注5)。
NTTDoCoMo推出了配备非接触充电功能放置充电的智能手机。该公司为了提高这些智能手机的易用性,目前正在咖啡馆及机场候机室等场所建设可进行无线充电的基础设施。
低成本化要求严格
在电动汽车领域,HEV用途与PHEV/EV用途的开发方向将泾渭分明。HEV用途方面,因较为重视高输出功率及长寿命,除了锂离子充电电池之外,估计还会采用锂离子电容器。而PHEV及EV用途方面,将会开发既具备高安全性及长寿命,又能实现高容量化的电池。而且,电动汽车用途对低成本化的要求非常严格。估计很难采用现有便携终端用电池采用的钴(Co)等成本较高的材料。
定置用途方面的开发动向也相同。可再生能源平均化用途方面,已开始引入锂离子电容器,以电网电力的高峰期转换用途为代表,大楼及住宅用蓄电系统用途与PHEV及EV用途相同,要求电池安全性高、寿命长,而且可以提高容量。但低成本化要求比电动汽车用途更为严格,估计超过1MW的大型电池还会采用氧化还原液流电池。
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