锂离子电池安全问题分析

一次锂电池包装上标明“禁止充电"是有充分科学依据的，是出于安全角度保护消费者的作法。事实上，锂锰电池并非完全不能充电。从电化学的原理看:金属锂作为电池的负极，二氧化锰作为电池的正极，两者均要参加锂电池内部的化学反应。电池放电时的反应为Li+MnO2-R1nOOLi。放电过程中，金属锂不断被消耗，生成化合物MnOOLi。当金属锂被安全消耗之后，放电结束，电池的开路电压也由3.3V降为2.8V。如果用外部电源对电池充电时，电池内会发生放电反应的逆反应，部分MnOOLi开始分解，重新生成Li和MnO，随着充电的继续，电池的开路电压也开始上升，最高可达4.2V。充完电的电池静置一段时间后，电池内部达到平衡，电池的开路电压可恢复为正常的3.2-3.5V。由于充电过程生成的MnO2和Li其微观结构与原来的纯物质不完全相同，其活性也不相同。对充过电的电池放电时就会发现其容量比新电池低许多。以常见的CR123A电池为例，一只新的电池用50电阻连续放电，容童可以达到110mAh，约合130分钟，一只新电池用于照相机拍照，连续闪光和倒带，至少可拍10卷。而对首次充电的电池，用5Ω电阻连续放电，容量不超过400mAh，约合40分钟，用于照相机拍照，连续闪光和倒带，顶多可拍4卷。随着充电次数的增加，MnOOLi的转化率越来越低，大约10次之后，电池便很难再充电了。

在专业的教科书上，没有讨论锂锰电池的可充性，因为理论及事实均证明锂锰可以充电，但因其活性物质MnOOLi的可逆性差，其循环次数无法达到充电电池的要求.所以不能称之为二次电池。同样的道理，碱锰电池和氧化银电池也不是完全不可充电。事实上碱锰可充电池已经有厂家在少量生产。