钜大LARGE | 点击量：3246次 | 2022年03月28日
扣式电池和软包锂电池制作工艺介绍
一.扣式电池基本介绍
锂离子扣式电池重要由以下几部分组成：正极壳、负极壳、（正/负）极片、隔膜、垫片、弹片、电解液。
常用的扣式电池的电池壳为CR2032、CR2025、CR2016等，C代表扣电体系，R代表电池外形为圆形。前两位数字为直径（单位mm），后两位数字为厚度（单位0.1mm），取两者的接近数字。例如CR2032的大略尺寸为直径20mm，厚度3.2mm。
1.1电池壳
下图为CR2032扣式电池电池壳，正极壳较大，负极壳为表面有网状结构且较小，所以一般组装过程从负极壳开始。
符合Exic IIB T4 Gc防爆标准
充电温度：0~45℃
-放电温度：-40~+55℃
-40℃最大放电倍率：1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
1.2极片
极片的制备工艺对电化学性能能否充分发挥有重要影响，我们会在2.1中重点讲解，此处简要介绍。下图为正极材料所制备的极片。
正负极极片的制备流程相同，差别在于正极涂布在铝箔上，负极涂布在在铜箔上，这是为何呢？
首先，两者的导电性都相对较好，质地比较柔软，价格也相对较低。
其次，铝本身比较活泼，在低电位下，铝会出现嵌锂，生成锂铝合金，不宜作为负极的集流体。假如使用铝箔作为负极的集流体，铝会和锂形成合金，然后粉化，严重影响电池的寿命和性能。
最后，铜在高电位下容易氧化，不宜作为正极的集流体，铜表面的氧化层属于半导体，电子导通，氧化层太厚时，阻抗会新增。同时锂不会与同在地点为下形成嵌锂合金。
什么样的极片才是好极片？
应该满足这几方面：（1）浆料涂布均匀，观察不到明显的厚度不均匀，特别薄的地方甚至能观察到亮色的铝箔；（2）极片保持完整圆形未受损坏，周围尽量没有毛刺；（3）极片涂布区域没有颗粒物并且没有明显的掉粉现象。
1.3隔膜
实验室所用隔膜一般为Celgard2400或者Celgard系列其他产品，冲压成小圆片后使用，直径略大于正负极极片。可以根据电池性能要求不同选择隔膜，有关隔膜的选择和参数，请见后期有关锂离子电池隔膜的选择以及参数意义的介绍。
隔膜的用途是什么呢？
简单的说，假如没有隔膜，正负极就直接接触，也就是会发生短路，这也就是为何有的电池中要抑制锂枝晶的出现，就是防止其刺破隔膜，引起局部短路，而造成安全事故。隔膜一般采用聚乙烯等高分子材料，不导电，其结构中有许多微孔，允许锂离子通过,虽然它是绝缘体，但不允许电子通过的说法并不准确。
1.4锂片（即负极片）
负极片直径略小于负极壳直径，CR2032的锂片直径为15.8mm，对应的正极片也是15.8mm。值得注意的是：锂片比较柔软，容易变形，所以在装电池前可以用正极壳（因为它比较大）将变形的锂片压平整。而且金属锂在空气中极易氧化变质，遇水容易爆炸，所以购买回来的金属锂片要在手套箱中打开，打开时注意，不要损坏手套。
图3适合CR2032电池使用的金属锂片
1.5垫片
垫片为圆形的铝片，直径与锂片大小相同，实验中，可以根据需求购买不同规格和厚度等。
注意：垫片、正负极壳等组件，在使用前要用酒精反复超声清洗，然后鼓风干燥箱烘干
图4垫片
1.6弹片（支撑片）
弹片重要是起到支撑电池的用途，假如没有弹片，在压电池的步骤中会把电池压的很扁，内部组件可能被压坏。弹片只在负极侧加，但是若正负极都加了弹片，压电池步骤中不能将扣电封闭，导致电解液与空气接触，而实验失败。
图5弹片（支撑片）
1.7电解液
不同的材料一般对应不同的电解液，在进行时实验时千万不要图省事将就，小批量的电解液可以找公司索要，一般都会给。个别特殊的电解液，如低温电解液等，可能要购买，价格还不低。
二.扣式电池的组装
2.1正极片的制备
极片的制备重要分为两个步骤：（1）浆料的制备；（2）涂布、干燥、压片等步骤。
2.1.1浆料的制备（以磷酸铁锂为例）
溶剂
正极材料
导电剂
粘结剂
N-甲基吡咯烷酮（NMP）
磷酸铁锂
SuperP
聚偏二氟乙烯（PVDF）
浆料由溶剂、正极材料、导电剂和粘结剂组成。
实验室一般采用正极材料：导电剂：粘结剂的质量比为80：10：10。当然，这个比例可以自由调节，但调整过程要大量的试错。但一般来说，正极材料不低于75，导电剂和粘结剂不低于5。有时候为了达到高倍率性能，有报道中导电剂比例有达到40的情况。
若制备的正极材料较少，可以将三种物质按比例混合，用吸管假如逐滴假如NMP，然后小研钵中研磨，这个过程中要注意溶剂NMP的量，若NMP加入的过多，可以在红外红灯下适当烘干。
活性物质较多时，取0.4g活性物质，相应的导电剂和粘结剂的量为0.05g，使用20*20或者20*40规格的称量瓶，先后加入NMP、活性物质、导电剂和粘结剂，加入次序影响最最终片的制备质量。根据《扣式锂离子电池的制备工艺研究》以及一些研友的实验相关经验，按以下次序添加各物质，效果最好。
NMP和PVDF溶液的配制
首先，配制NMP和PVDF的溶液，这样在每次配制浆料时能节省很多时间，可以配制0.02g/ml、0.025g/ml和0.03g/ml的三种，选择合适自己材料的浓度使用。配制方法很简单，只要将两种物质在广口瓶中混合就行，通过磁力搅拌，溶液中没有白色物质就行。要注意的是：配制结束后，广口瓶要通过封口胶密封，因为NMP容易吸水或者变质。
浆料的配置步骤：
第一步：用移液枪量取2ml的0.025g/ml的NMP/PVDF溶液，放入D15搅拌子进行磁力搅拌；
第二步：称取0.05g导电剂SuperP缓慢加入称量瓶中，搅拌20min。加入过程中尽量不要使导电剂碰到上侧瓶壁，更不要因为加入的太快而使导电剂散出称量瓶。
第三步：称取0.4g活性物质，加入称量瓶中。注意事项同上，加入后搅拌4-5小时，搅拌时间不固定，以浆料粘稠状态为准。
另有报道，在磁力搅拌后，进行15min的超声搅拌，性能更好。
何种浆料状态为最好？
一般来说，轻轻晃动称量瓶，混合物既不是粘度很高无法流动，又不是像水相同易动而不挂壁即可。太稠可以加入一滴NMP继续搅拌一会儿，一般一滴就足够了。太稀可以将称量瓶放入鼓风干燥箱烘干一会儿。
也可使用王琦师兄的配料方式，不过这种方式耗时较长。
注意：第二三步的顺序尽量不要颠倒。
2.1.2极片的涂布
一般使用刮刀和流延涂覆机，进行涂布，正极材料涂布在铝箔上，负极涂布在铜箔上。没有涂覆机的同学可以使用玻璃板和刮刀进行涂布。涂布过程比较简单，但是要注意以下几点
（1）铝箔要平整，要尽可能的减少褶皱；（2）涂布前要用酒精和脱脂棉仔细清洁铝箔和涂覆机平台；（3）脱脂棉清洁后要用卫生纸小心清洁一次，一来去掉可能存在的棉絮二来不要划伤铝箔。
2.1.3极片的干燥和压片
之所以要单列一节，是因为这是个要严格执行的过程，但是干燥温度可以有变化。另外,极片质量的好坏可以用掉粉程度来衡量,若掉粉容易,电池在循环过程中,活性物质会从铝箔上脱落,溶解在电解液里,隔膜会被染黑。
干燥的目的在于去除浆料中大量的溶剂NMP以及其中的水分，所以要经过鼓风干燥和真空干燥两个步骤。每个步骤的具体温度和时间，不同工作中有不同的报道，但要注意：
（1）干燥NMP的温度不要太高，但由于溶剂太多，要较多的热量，所以干燥时间较长；
（2）由于水的沸点是100℃，所以鼓风干燥的温度要较高，但由于水分含量较少，干燥时间可以缩短，在鼓风干燥时，可以设置两个温度段，每个温度时间不同，最高温度可以设置为100℃。另外负极的干燥温度应低于正极，有时候出现铜箔氧化的现象；
注意：干燥温度过高和时间过长，会出现严重的掉粉行为，有关鼓风干燥的温度，正极不应超过120℃，负极不超过90℃。
（3）鼓风干燥后，要经过真空干燥，温度一般设定为120℃，时间10小时左右。但不可以不经过鼓风干燥直接进行真空干燥，这样操作会导致NMP充满于真空干燥箱内，而使干燥效果不好。不经过真空干燥也是可以的，但是有条件的最好不要省略这个步骤。
2.1.4压片
涂布后，干燥出的复合材料涂层比较疏松。若直接使用，被电解液浸润后容易脱落损坏。可采用对辊机或者压片机等进行压片处理，对辊机一般可将正极片涂层压制到15-60μm。压片机可以采用大约80-120kg/cm2压强进行压制。压片后的电极，稳定性、牢固性以及电化学性能都获得了改善，测试表现要好于不压片的样本。压片重要目的有两个：一是为了消除毛刺，使表面光滑、平整，防止装电池时毛刺刺破隔膜引起短路；二是增强极片的强度，减小欧姆阻抗。压力过大会引起极片的卷曲，不利于电池装配，压力过小又起不到压片的用途。
裁剪隔膜、极片以及活性物质含量计算的步骤在此忽略，较为简单，有问题请在材料人微信或者材料牛原网页留言。
2.1扣式电池的组装
2.1.1必备物品：
手套箱内：压片机(最好带数显)、镊子2把（至少有一把是塑料镊子）、药匙1把、电解液、锂片、磨口玻璃瓶(配胶头滴管)、注射器、干燥纸巾等清洁用品；
手套箱外：扣式电池壳、集电器、弹簧片（或泡沫镍）、正极片、隔膜片；
注意：电池组装部件在放入手套箱中之前，要进行4小时左右的真空干燥处理，温度不宜太高，可以设置在60-80℃温度。容量较大的手套箱可事先这些存储电池部件，更清洁。原料入进箱舱门后，严格按照操作规程进行排气-进气操作，至少三次。建议在手套箱内专门放一个小型操作台，以防试剂腐蚀手套箱。电解液关于手套和手套箱内壁的腐蚀比较严重，应该尽量防止操作失误。
2.1.2确定水氧含量
一般的手套箱都有水氧含量的数显检测仪，布莱恩的手套箱水氧含量可以控制在低于0.05PPM，但不同手套箱的标准不尽相同。组装电池的过程，都在已经严格进行了排气-进气操作的手套箱中，严格隔绝任何可能的氧化、潮湿等干扰。若手套箱的水氧含量一直较高，应该检查手套是否破损或者对手套箱进行再生。
2.1.3组装过程
扣式电池组装次序重要有两种，我们实验室一般习惯从负极壳开始，但也可以从正极壳开始，这个没有对错之分，全看个人习惯。
|负极壳|弹片|垫片丨锂片丨电解液|隔膜|电解液|正极片|垫片丨正极壳|
步骤描述
步骤说明
1
正极壳开口面向上，平
放于玻璃板上
无需说明
2
用镊子将垫片和正极片依次置入正极壳，正极片位于正中
用镊子将垫片置入正极壳，有毛刺的一面朝下，然后小心夹取正极片，将涂布层向上，放于正极壳的正中间。这一步骤应该反复练习，确保镊子夹取的力度合适，不会损伤正极片，严防弯折或者扭曲正极片，保持平整的放在正极壳中
3
采用胶头滴管或注射器吸取电解液，浸润正极片表面
用极细的玻璃滴管酌量吸取电解液，此过程以完整均匀的润湿电极片表面为目标。注意在润湿的过程中，滴管/针头和电极片一定不能碰触
4
夹取隔膜，覆盖正极片
用镊子夹取隔膜，由于裁剪的隔膜和电池壳内部直径一致，恰好可以装进电池正极壳中。这一步尤其要小心，不要使隔膜提前接触到电解液，应该将隔膜先对准电池壳边缘，缓缓退出镊子，均匀覆盖
下
5
再次使用胶头滴管/注射器吸取电解液，润湿隔膜表面。
由于隔膜是惰性且洁净的物质，这时可以使用滴管前端轻轻碰触隔膜，使之更加平整，均匀，边缘与电池壳接触更为严密。尽量防止隔膜的褶皱
6
夹取锂片放置于隔膜
正中
锂片半径为15.8mm，应当恰好放于电池壳中间，这是最难的一步，必须一次成功。因为锂片和电解液、隔膜会出现粘附，假如放不准，调整非常困难。也就意味着此次模拟电池组装的失败（其实也不一定，多滴加一点电解液，就可以进行微调）
7
夹取垫片置于锂片上，严格对齐
这一步的垫片假如略微放偏，可以进行小心的调整
8
夹取弹片置于垫片上，严格对齐
所有步骤都尽量用镊子操作。如不慎放偏，这一步也可以进行微调。此前的步骤中，假如部件的放置位置出现偏差，都可以用双手各拿一把镊子，配合进行轻微的调整，镊子不方便使用时，可使用药匙
9
镊子夹取负极壳覆盖
无需说明
三.一些问题出现的原因
电池组装后，在测试时会出现一些问题，以下是可能遇到的问题以及部分解释
3.1开路电压低的原因
（1）极片的毛刺穿破隔膜，造成电池短路；
（2）电池装配过程中，正负极偏移，导致短路；
（3）压电池步骤出错，导致电池装配不紧密，电池正负极外壳与正负极片虚接，造成短路。
3.2电化学阻抗大
（1）导电剂添加量不够；
（2）隔膜的孔隙率小，使得电解液中的锂离子不能能够顺利通过；
（3）电解液分解，其中的锂盐减少。
电池的组装是一个熟能生巧的过程，前一两次装坏几个电池是一件很正常的事，不要灰心。
二，软包电池
软包电芯，其实就是使用了铝塑包装膜作为包装材料的电芯。相对来说，锂离子电池的包装分为两大类，一类是软包电芯，一类是金属外壳电芯。金属外壳电芯又包括了钢壳与铝壳等等，近年来由于特殊要有的电芯采用塑料外壳的，也可以划为此类。
二者的差别除了外壳材料不同，决定了其封装方式也不同。软包电芯采用的是热封装，而金属外壳电芯一般采用焊接(激光焊)。软包电芯可以采用热封装的原因是其使用了铝塑包装膜这种材料。
铝塑包装膜
铝塑包装膜(简称铝塑膜)的构成见图，其截面上来看有三层构成：尼龙层、Al层与PP层。
三层各有各的用途，首先尼龙层是保证了铝塑膜的外形，保证在制造成锂离子电池之前，膜不会发生变形。
Al层就是一层金属Al构成，其用途是防止水的渗入。锂离子电池很怕水，一般要求极片含水量都在PPM级，所以包装膜一定能够挡住水气的渗入。尼龙不防水，无法起到保护用途。而金属Al在室温下会与空气中的氧反应生成一层致密的氧化膜，导致水气无法渗入，保护了电芯的内部。Al层在铝塑膜成型的时候还供应了冲坑的塑性，这个详见第3点。
PP是聚丙烯的缩写，这种材料的特性是在一百多摄氏度的温度下会发生熔化，并且具有黏性。所以电池的热封装重要靠的就是PP层在封头加热的用途下熔化黏合在一起，然后封头撤去，降温就固化黏结了。
铝塑膜看上去很简单，实际做起来，如何把三层材料均匀地、牢固地结合在一起也不是那么容易的事。很遗憾的是，现在质量好的铝塑膜基本上都是日本进口的，国产的不是没有，但质量还有待改进。
铝塑膜成型工序
软包电芯可以根据客户的需求设计成不同的尺寸，当外形尺寸设计好后，就要开具相应的模具，使铝塑膜成型。成型工序也叫作冲坑(其实个人觉得应该是铳坑，但大家都这么写就随俗吧)，顾名思义，就是用成型模具在加热的情况下，在铝塑膜上冲出一个能够装卷芯的坑，具体的见下图。
铝塑膜冲好并裁剪成型后，一般称为Pocket袋，见下图所示。一般在电芯较薄的时候选择冲单坑(下图左)，在电芯较厚的时候选择冲双坑(下图右)，因为一边的变形量太大会突破铝塑膜的变形极限而导致破裂。
有时候根据设计的要，会在气袋的位置再冲一个小坑，以扩大气袋的体积。
顶侧封工序
终于讲到正题了(你是跑题有多厉害!)，顶侧封工序是软包锂离子电芯的第一道封装工序。顶侧封实际包含了两个工序，顶封与侧封。首先要把卷绕好的卷芯放到冲好的坑里，然后沿虚线位置将包装膜对折，如下图所示。
下面这种图是铝塑膜装入卷芯后，要封装的几个位置，包括顶封区、侧封区、一封区与二封区。下面分别进行介绍。
把卷芯放到坑中之后，就把整个铝塑膜可以放到夹具中，在顶侧封机里进行顶封与侧封了。顶侧封机是这样子的：
1506415991871021742.png
图中这种型号的顶侧封机带四个夹具，左边那个工位是顶封，右边那个工位是侧封。那两块黄色的金属是上封头，下面还有一个下封头，封装的时候两个封头带有一定的温度(一般在180℃左右)，合拢时压在铝塑膜上，铝塑膜的PP层就熔化然后黏结在一起了，这样就封装OK了。
侧封没有什么太多好说的(边电压神马的扯得太远就不讲了)，重要来说说顶封，顶封区域的示意图如下图所示。顶封是要封住极耳的，极耳是金属(正极铝，负极镍)，怎么跟PP封装到一起呢?
这就要靠极耳上的一个小部件极耳胶来完成了。极耳胶具体的结构我不是很清楚，希望有懂行的人来补充。我只了解它也有PP的成本，也就是说在加热时能够熔化黏结。在极耳位的封装见下图中圆圈部分所示。封装时，极耳胶中的PP与铝塑膜的PP层熔化黏结，形成了有效的封装结构。
注液、预封工序
软包电芯在顶侧封之后，要做X-ray检查其卷芯的平行度，然后就进干燥房除水气去了。在干燥房静置若干时间时候，就进入了注液与预封工序。
通过上面的介绍我们了解，电芯在顶侧封完成之后，就只剩下气袋那边的一个开口，这个开口就是用来注液的。在注液完成之后，要马上进行气袋边的预封，也叫作一封。一封封装完成后，电芯从理论上来说，内部就是完全与外部环境隔绝了。一封的封装原理与顶侧封相同，这里就不赘述了。
静置、化成、夹具整形工序
在注液与一封完成后，首先要将电芯进行静置，根据工艺的不同会分为高温静置与常温静置，静置的目的是让注入的电解液充分浸润极片。然后电芯就可以拿去做化成了。
上图是软包电芯的化成柜，其实就是一个充放电的装置，我找了好久没有找到带电芯的图片，大家想想一下电芯夹在上面的画面就OK了。化成就是对电芯的首次充电，但不会充到使用的最高电压，充电的电流也非常小。
化成的目的是让电极表面形成稳定的SEI膜，也就是相当于一个把电芯激活的过程。在这个过程中，会出现一定量的气体，这也就是为何铝塑膜要预留一个气袋。有些厂的工艺会使用夹具化成，即把电芯夹在夹具里(有时候图简便就用玻璃板，然后上钢夹子)再上柜化成，这样出现的气体会被充分地挤到旁边的气袋中去，同时化成后的电极界面也更佳。
在化成后有些电芯，尤其是厚电芯，由于内部应力较大，可能会出现一定的变形。所以某些厂会在化成后设置一个夹具整形的工序，也叫作夹具baking(烘烤)。
二封工序
刚才说了化成过程中会出现气体，所以我们要将气体抽出然后再进行第二次封装。在这里有些公司成为两个工序：Degassing(排气)与二封，还有后面一个剪气袋的工序，这里我就一起笼统的都称为二封了。
二封时，首先由铡刀将气袋刺破，同时抽真空，这样气袋中的气体与一小部分电解液就会被抽出。然后马上二封封头在二封区进行封装，保证电芯的气密性。最后把封装完的电芯剪去气袋，一个软包电芯就基本成型了。二封是锂离子电池的最后一个封装工序，其原理还是跟前面的热封装相同，不再赘述。
后续工序
因为题主问的是封装，后面的跟封装关系不大，所以二封之后的工序我就一起说了。
二封剪完气袋之后要进行裁边与折边，就是将一封边与二封边裁到合适的宽度，然后折叠起来，保证电芯的宽度不超标。折边后的电芯就可以上分容柜进行分容了，其实就是容量测试，看电芯的容量有没有达到规定的最小值。
从原则上来说，所有的电芯出厂之前都要做分容测试，保证容量不合格的电芯不会送到客户手中。但在电芯生产量大的时候，某些公司会做部分分容，以统计概率来判断该批次电芯容量的合格率。
