中科大发现硒硫固溶体——新型锂硫电池正极材料

锂硫电池是由硫作为正极材料、金属锂片作为负极的二次电池，其理论比容量和电池理论比能量较高，分别为1672mAhg-1和2600Whkg-1，被认为是现在最具研究价值和应用前景的高能量锂二次电池体系之一。然而，目前锂硫电池仍存在着很多要解决的问题，如循环寿命低、活性物质利用率低、硫正极材料及其放电产物导电性差等。

近日，我国科学技术大学钱逸泰、朱永春课题组发展了一种新型的锂硫电池正极材料硒硫固溶体。研究人员从价格低廉的商业硫粉、硒粉出发，基于两者的二元相图，将其和实验组前期制备的多孔碳复合，得到比例不同的富硫S1-xSex/C(x≈0.1，0.08，0.06，0.05)复合物。研究表明，所制备的S1-xSex/C复合材料在碳酸酯电解液中仍表现出优异循环稳定性及倍率性能：在0.5Ag-1电流密度下循环500圈，比容量仍保持在1105mAhg-1；即使在20Ag-1高电流密度下，比容量达到617mAhg-1。通过液相拉曼以及X-射线光电子能谱发现，S1-xSex/C复合材料在循环前后都存在有稳定的硒-硫键。此项研究工作不仅揭示了硒硫固溶体的稳定机制，而且为后续研究开拓其他新型锂硫电池正极材料奠定了基础。相关研究论文发表在《能源环境科学》（EnergyEnviron.Sci.，2015，DOI：10.1039/C5EE01470K）上，并被选为该杂志2015年第11期的内插图。该论文重要完成人为该课题组的博士后李晓娜及梁剑文。

另一方面，和硫同族的硒正极材料近年来也备受关注。该课题组发展了一种新的盐焗法将硒灌入到多孔碳中，防止了惰性气体或者真空气氛保护，一定程度上防止在加热过程中的温度波动，利于将熔融的硒灌入到多孔碳中，使Se/C复合材料中活性Se的比例从以往报道的36–54%提高到72%。所制备的Se/C复合材料表现出优异的储锂性能：在1C条件循环1000圈，容量保持率达95.7%。在Na-Se电池测试中，Se/C复合材料仍表现出较好的循环稳定性。该课题组提出的盐焗法，不但可以作为一种普适方法将其他低熔点材料灌注入多孔碳基底材料中，而且该方法简单易行，利于扩大化生产，有望推动Li-Se，Na-Se等相关电池的进一步发展。相关结果近日发表在《先进功能材料》上，并被Wiley旗下的MaterialsViewChina选为亮点研究报道。论文第一作者为该课题组的博士后李晓娜。

此外，该课题组也发展了冰浴法制备性能优异的石墨烯包覆的硒/聚苯胺核壳结构纳米线，首次打破了以往多把Se熔融灌入多孔碳中的思想，结合了石墨烯的高导电性、独特的导电聚苯胺壳层以及硒纳米线一维结构三者的共同用途，使得该复合材料表现出较好的电化学性能。