钜大LARGE | 点击量：359次 | 2023年01月07日
研究发现富锂NMC材料电压滞后原因 对未来开发电池正极出现巨大影响
据外媒报道，牛津大学、亨利罗伊斯和法拉第学院（HenryRoyceandFaradayInstitutions）以及英国的国家同步加速器钻石光源(DiamondLightSource)的研究人员利用钻石光源的共振非弹性X射线散射（RIXS），识别重要电池材料富锂NMC中氧化氧（oxidizedoxygen）的性质。和当前最先进的材料相比，这种材料可以供应更高的能量密度，延长电动汽续航里程，因此，被广泛认为可以应用于下一代锂电池。研究人员希望，科学家们可以利用他们的研究结果，解决和富锂材料有关的电池寿命和电压衰减等问题。
钻石光源I21RIXS（软X线RIXS光束线）首席光束科学家KejinZhou表示：我们的工作重要是了解神秘的首次循环电压滞后现象，在该过程中氧化还原过程无法完全恢复，导致电压损失，能量密度降低。
此前，该研究小组项曾研究过这一过程。据报道,在钠离子电池正极中，电压滞后现象的发生，是由于充电过程中过渡金属离子迁移，使所形成的氧气分子被困在粒子里。Zhou表示：目前，我们的研究集中在富锂材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2上。跟以前相同，关键发现显示，材料内部会形成游离的氧气分子，这在之前没有得到重视。这一发现非常重要，因为该材料具有较高的TM-O共价，曾被认为可以抑制氧气分子的形成。我相信，关于未来的电池正极设计，我们的工作将出现重大影响，使不稳定的蜂窝结构最小化。谈到解决富锂NMC材料存在的其它问题，比如电压衰减，此次研究也具有重要意义，这些问题会阻碍其商业化，影响发现可以更加可逆化利用O-氧化还原过程的新材料。
能够提高锂电池能量密度的材料为数不多，富锂正极材料是其中之一。在这些结构中，几乎所有的锂都可以被移除，首先通过过渡金属(TM)离子氧化来补偿，然后是氧离子。然而，充电时O-氧化还原过程涉及到的高电压，在放电时不能恢复，导致出现所谓的电压滞后，能量密度显著降低。这是阻碍开发材料全部潜能的关键挑战之一，并且对该现象的理解仍然不完整。
重要研究人员、牛津大学材料系的RobHouse博士表示：在我们的研究中，我们使用了钻石光源I21光束线的HRRIXS（高分辨率共振非弹性X射线散射光谱仪）研究O-氧化还原过程。这是材料存储氧离子电荷的方式，而氧离子是其结构的一部分。然而，研究人员很难完全理解这一过程。这种材料在首次充电时会发生复杂的结构变化，从而导致严重的电压滞后，而氧离子存储能量的机制尚不清楚。
符合Exic IIB T4 Gc防爆标准
充电温度：0~45℃
-放电温度：-40~+55℃
-40℃最大放电倍率：1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
通过获得的数据，我们能够识别之前被RIXS技术探测到但无法完全辨别的神秘光谱特点。我们能够分解由氧气分子振动出现的精细结构，所以能识别在这一重要类别的电池材料中获得的RIXS特点。这些氧气分子被困在正极材料主体中，在放电过程中，可以以较低的电压（低于初始充电电压）重新转化为氧离子。这为解释O-氧化还原过程供应一种新机制，也代表了开发电池材料的重要一步。
