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钠离子电池和锂离子电池的关系?

钜大LARGE  |  点击量:3649次  |  2019年02月24日  

锂离子电池现在可谓是风头正劲,集万千宠爱于一身,但是在这热闹之下,一场危机正在酝酿,锂离子电池的近亲——钠离子电池正在酝酿夺权。


钠离子电池最主要的特征就是利用Na+代替了价格昂贵的Li+,因此正极材料、负极材料和电解液等都要做相应的改变,适应Na离子电池。相比于锂元素,钠元素在地壳中的储藏量十分丰富,获得Na元素的方法也十分简单,因此相比于锂离子电池,钠离子电池在成本上将更加具有优势。


钠离子电池的概念起步并不晚,上个世纪80年代与锂离子电池几乎同时起步。然而到了90年代,由于Na离子电池能量密度要低于锂离子电池,因此渐渐淡出人们的视野。但是由于锂资源是一种相对稀缺的资源,因此面对节节攀升的碳酸锂价格,使得人们再次关注钠离子电池。


目前钠离子电池最大的难点是寻找一款稳定的钠离子电池负极材料,传统的锂离子电池负极材料——石墨,能够与Li结合,形成LiC6结构的化合物,理论比容量为372mAh/g,但是石墨仅能储存十分有限的Na离子,这可能是由于Na会首先在石墨表面形成镀层,而不是与石墨形成化合物。


为了改善石墨材料的性能,其中针对石墨材料的一个研究方向为开发高层间距石墨材料,例如将石墨的层间距提高到0.43nm,可以获得300mAh/g以上的可逆容量。

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硬碳也是一种可以储存Na离子的负极材料,由于硬碳材料结晶度较低,碳原子层的排布规则度较低,因此可以储存较多的Na离子,其容量可达到300mAh/g以上,但是循环性能较差,例如1维的纳米碳纤维循环600次以后容量仅为176mAh/g。


而且硬碳的首次效率较低,这主要是因为硬碳较大的比表面造形成数量客观的SEI膜造成的,特别是对一些多孔碳材料,其较大的表面积严重的影响了钠离子电池的首次效率。因此降低硬碳材料的比表面积有助于提高硬碳材料的容量。


合金负极也是一种十分具有吸引力的负极材料,例如锡基和硅基材料,由于其较高的比容量,成功吸引了人们的注意。当然与锂离子电池一样,这些材料仍然存在膨胀过大的问题。锡基负极能与Na形成Na15Sn4合金,比容量可达847mAh/g,但是这也伴随着420%的体积膨胀,这极大的制约了锡基负极的应用。


磷负极也是钠离子电池负极的一个候选者,磷与Na可以形成Na3P结构,理论比容量达到2600mAh/g,当P与炭黑按照7:3的比例混合时,可以等到性能优良的复合材料,比容量达到2000mAh/g以上,并具有良好的循环性能和倍率性能。


除了上述的钠离子电池负极,其他的一些金属氧化物也是一种良好的负极材料,例如TiO2材料,由于其性能好,资源丰富,且成本低因此是一种十分具有潜力的钠离子电池负极材料。

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例如TiO2/C复合材料,具有十分优良的倍率性能,在36C的超大倍率下,仍然具有90mAh/g以上。此外,金属硫化物也是一种可供选择的负极材料,例如MoS2材料在钠离子电池中也具有良好的电化学性能。


Na离子电池虽然能量密度不及锂离子电池,但是由于Na资源丰富,且十分容易获得,加之目前碳酸锂价格高涨,因此从长远来看,Na离子电池仍然具有十分广泛的应用前景,在一些对能量密度要求不高的领域,例如电网储能、调峰,风力发电储能等方面还是具有应用前景的。


因此在未来,钠离子电池可与锂离子电池形成高低搭配的组合,高端用锂离子电池,普通用钠离子电池。


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