电解液组分的氧化分解

正极材料的表面膜不致密，难以有效阻止电解液与正极材料间继续作用，特别是在高温和高充电电位条件下，电解液在正极材料表面氧化影响电解液与正极材料间的相容性。在这种条件下，正极表面膜呈现出一定程度的电子导电性，甚至出现表面膜的局部破裂或整体崩溃，此时，电解液组分就可以在电极表面发生剧烈的氧化反应。实际上，电解液在不同正极材料表面的氧化电位都明显低于该电解液在惰性电极[如玻璃碳(GC)]或金属P(表面的氧化电位，这不仅仅是因为正极材料的比表面积远远大于这些惰性电极，更重要的原因是正极表面膜不够致密以及这些嵌锂氧化物对电解液氧化反应的自催化性质。