影响电解液在正极表面的氧化反应的多种因素

由于氧化物本身的电子导电性差，导电剂是正极材料中主要的电子导体。而电解液的氧化反应主要是电解液组分在电极表面的失电子过程，为此，电解液在正极表面的氧化反应主要发生在导电剂表面，而不是氧化物的表面。从这个意义上讲，导电剂的种类、比表面积和用量都影响电解液在正极表面的氧化反应。导电剂的用量越多、比表面越大、导电性越好，电解液的氧化电位越低，氧化反应越剧烈。事实上，许多电解液在正极材料表面的氧化电位均低于其在乙炔黑表面的氧化电位，表3—7列出了一些电解液体系在尖晶石LiMns04电极和乙炔黑表面的氧化电位。可以看出，不同电解液在LiMnzOd表面的氧化电位比在乙炔黑表面的氧化电位高o．2一o．3V。同种锂盐的电解液在乙炔黑表面的氧化电位明显地受到溶剂组成的影响，其中以EC+DMC溶剂体系的抗氧化性最好，含DEE的电解液抗氧化性最差。
锂盐的种类也影响电解液的抗氧化性，例如，lmol／lLiCIOq／EC十DME电解液在LiC002电极表面的氧化电位为4.0V，而lmol／Li(CF3S02)2N／EC十DME电解液在LiC002电极表面的氧化电位高达4.8V。这说明LiN(CFaSOz)2作溶质时可以提高电解液的氧化电位。