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固体电解质基质的聚合物应符合五个基本要求

来源:钜大LARGE    2011-06-08 16:23:00    点击量:372

作为固体电解质基质的聚合物应当符合以下五个基本要求:a.为了能与阳离子发生配位作用,聚合物应携带具有较强给电子能力的原子或原子团;L聚合物本身具有高的介电常数,以利于盐的离解作用;巴聚合物应当具有低的键旋转能垒和高的柔顺性,以利于其链段的运动和适应配位作用发生时聚合物链段构象的变化。为了促进聚合物与阳离子的相互作用,提高盐在聚合物中的溶解度,其参与配位钓杂原子(如聚醚中的氧原子)应具有适度的间距;巳聚合物和阳离子间发生复合作用时,应具有小的空间位阻。
Lawis酸碱理论可以用来很好地描述在半晶相和非晶态聚合物体系中离子-离子和离子-聚合物之间的相互作用,或判断盐-聚合物复合物的稳定性。硬酸和硬碱具有体积小、高电负性、难极化和氧化的特点;软酸和软碱具有体积大、易极化和氧化的特点。稳定的复合物可以在硬酸和硬碱或软酸和软碱间形成。就分子链上含有能与阳离子发生配位作用的氧、氮、硫等极性基团的聚合物而言,聚醚和几种聚亚胺具有高电负性和低的极化性,属于硬碱;聚硫醚是软碱。这些给电子的官能团与硬的阳离子(如碱金属和碱土金属的离子)形成复合物的稳定性有如下顺序:O>NR,NH))S。显然醚氧原子是与锂离子形成稳定复合物的最佳配体之一。需要指出的是,硅氧烷[H3Si(OSiHz)。OSiH3]不适合用于制备聚合物电解质,这一方面是由于氧原子在聚合物链上不适当的分布,另一方面是由于这些氧原子的DN值较低。

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