由PEO形成的晶相复合物中的配位环境

最近，Henderson等报道了由相对分子质量为500的PEO形成的P(EO)3LiCF3S03晶相复合物中的配位环境。它的单斜晶胞参数为a＝1.00678nm，b＝0.85275nm，c＝0.4399nm，b＝96.023。这些值与由相对分子质量为5X106的PEO形成的P(EO)3LiCFjSO3晶相复合物的单斜晶胞不同，这种差异可能是由于在低相对分子质量的PEO中，众多末端甲基基团导致大分子链变得更加混乱的缘故。
P(EO)3NaI复合物的晶相结构中，其单斜晶胞参数为a＝1.815nm，b＝0.841nm，c＝0.798nm，f＝122.3。显然处于PEO螺旋链内的每一Na+与3个醚氧原子和2个I-发生配位作用，而每一个I-与两个Na+同时发生配位作用。其结果是形成了一条由Na+和)—交替连接的曲折链，即NaI离子链在PEO分子链的包绕之中。另外，P(EO)3NaSCNL和P(EO)3MSCN(M＝K+，NH4+，Rb+)的晶相复合物结构表明金属离子的配位数与其半径有关。如在P(EO)3MSCN晶相复合物中，有7个原子参与阳离子的配位，其中5个来自于醚氧原子和2个来自于SCN的N。