在LiN(SO2CF3 )2制备出的多种新型亚胺锂盐的特点
在LiN(SO2CF3 )2中引入吸电子基团同样可以制备出多种新型的亚胺锂盐。这一过程既可以只改变一个LiN(SO2CF3 )2官能团,也可以改变两个官能团,还可以只对LiN(SO2CF3 )2官能团上的CF3或SO2进行修饰。由于结构的关系,这些锂盐一般具有以下特点。
A、高的溶解度和热稳定性。一般情况下随着阴离子半径的增加,这些亚胺盐的热稳定性显著增加,阴、阳离子间的缔合程度降低,溶解度增大。例如,LiN(SO2CF3 )2的分解度大于35010,它在PC、DME等溶液中的溶解度大于2mol/L。
B、较高的电导率和电化学稳定性。由于阴离子体积的增大,电荷的离域化和阴、阳离子的缔合能力降低,二者协同作用的结果使这类锂盐的电导率较LiN(SO2CF3 )2有所下降,但仍高于LiCF3S。表2-2给出了部分新型亚胺锂盐、LiPF6, LiC凡S()3在DMC+ EC和EC+ DEC二元溶剂中的电导率数据。从表中可以看出,结构对称性高的UN [SO2 (CFZ )3S在EC + DMC (质量比1:1)溶液中的电导是LiCF3 SO3电解液的3倍,甚至高于Li N (SO2CF3 )2,另外,吸电子基团的引入也增加大了该类锂盐的电化学稳定性,LiN(S)7C7F5)和LIN(SO、CO)(So)、C1F3)2的氧化电位分别增加到4.5 V和1.62 V,而UN的氧化电位只有3.5V。
C、对金属铝的腐蚀性小。虽然,这些新型亚胺锂盐对于LiN(SO2CF3 )2和LiN (SOOC3)2等对铝的腐蚀速率的显著降低,基本上接近于LiPF6的水平,克服了LiCF3S(>3, LIN(SO CF3)z等有机锂盐容易腐蚀铝集流体的缺点,使锂盐在锂离子电池中的应用成为可能。