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三元材料锂电池为什么会出现容量衰减

钜大LARGE  |  点击量:1343次  |  2019年12月17日  

三元材料锂电池容量衰减的原因


三元锂电池正极材料的结构变化


正极材料是锂离子的主要来源,当锂离子从正极中脱出时候,为了维持材料电中性状态,金属元素必然会被氧化到达一个高的氧化态,这里就伴随了组分的转变。组分的转变容易导致相转移和体相结构的变化。电极材料相转变可以引起晶格参数的变化及晶格失配,由此产生的诱导应力引起晶粒的破碎,并引发裂纹的传播,造成材料的结构发生机械破坏,从而引起电化学性能衰减。


KIM等对层状LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料的微观结构进行了研究分析,由于Li+(0.76)与Ni2+(0.69)有相近的离子半径,富镍材料较易出现Ni2+向Li+空穴迁移的情况,导致产生结构的无序性;体积的反复变化导致活性材料产生裂纹及孔隙,随着循环的进行,材料结构逐渐由菱方结构转变成尖晶石相,在循环初期结构的激烈变化导致容量及电压的快速衰退。


●三元锂电池负极材料结构


商业化锂电池常用的负极材料有碳材料、钛酸锂等,本文以典型负极石墨进行分析。锂电池容量的衰减第一次发生于化成阶段,在这个阶段会在负极表面形成SEI,消耗部分锂离子。


三元材料锂电池的优点


三元材料因其价格低廉,性能稳定,被称为是锂电池的首选材料,而以三元材料为正极的锂电池更是具有多种优点。


1、正极为三元锂电池材料,负极为人造石墨与其他先进负极材料的混合体。


2、叠片式软包装工艺,该结构电流集流均匀、散热性好、提升了电池倍率性能。


3、采用专利技术处理的隔膜,提高了三元锂电池本体安全性,单体电池及模块经过跌落、挤压、针刺、热箱、过充过放等安全性评价试验,满足中国有关电池的标准法规要求。


三元材料锂电池的缺点


安全性较差和循环寿命较短是三元锂电池的主要短板,尤其是安全性能,是一直限制其大规模配组,和大规模集成应用的一个主要因素。大量实测表明,容量较大的三元电池很难通过针刺和过充等安全性测试,这也是大容量电池中一般都要多引入锰元素,甚至混合锰酸锂一起使用的原因。500次的循环寿命在锂电池中属于中等偏下,因此三元锂电池目前主要的应用领域是3C数码等消费类电子产品。


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