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锂离子电池能量密度和生产成本怎么样计算

钜大LARGE  |  点击量:2121次  |  2020年09月03日  

一、不同负极材料的锂离子电池电芯能量密度计算


正负极材料决定了电池能量密度,但是大部分文献计算能量密度时都是基于单一的活性正极材料质量,部分文献考虑正负极材料的活性材料质量之和,忽略了非活性电池材料的质量,使得计算结果与实际偏差较大。


按照文献[1]的计算方法,计算了常见的正负极锂电材料能量密度,其容量和电压如表1和表2所示。最近正极材料的容量正在不断提高,但是与理论值还有较大差距,最高容量的选择没有采用报道中的最高值而是综合考虑技术指标实现的可行性选择表1和表2的数值。达到该值仍有许多问题,如控制体积膨胀、倍率特性、循环特性等。表3给出除去封装材料和引线,封装材料内部的非活性材料的典型参数[4]。


然而,电池形状各异,本工作中的电芯是指不含封装材料和引线的所有其他材料,大部分计算是基于电芯的结果。并且,由于电极涂布的允许厚度、不同形状的电池、非活性材料特点参数对计算结果有某程度上的影响,该表格计算结果与实际电池会有一定偏差,这与电池制造工艺密切相关。


二、金属锂离子电池电芯能量密度计算


以上计算结果均为负极材料,石墨理论比容量为372mAhg-1,目前可逆容量能达到365mAhg-1,高容量轨迹负极材料可逆容量可达到1000-1500mAhg-1。但在脱嵌锂过程中存在较大的体积膨胀和收缩,实际容量难以全部发挥,仅为380-450mAhg-1。相对地,金属锂的理论比容量高达3860mAhg-1,即使利用率33%,也有1287mAhg-1,而且可以充当锂源。然而金属锂有许多诸如锂枝晶、孔洞不均匀生长、与电解液持续副反应、体积膨胀问题、循环过程中界面稳定性等安全问题。


考虑到不同电池中金属锂容量发挥可能性不同,本工作计算了金属锂利用率分别为100%、80%、50%、33%匹配不同正极材料的锂金属电池的能量密度。图3与图2比较,可以看出金属锂容量发挥的时候,相同正极的体系,金属锂离子电池比锂离子电池有更显著的能量密度。如Li-rich-300正极材料在金属锂作为负极时,能量密度649Whkg-1,即使发挥只有33%的时候能量密度也有521Whkg-1。


三、18650单体电池能量密度估算


考虑上连接的极耳和封装材料,可以计算单体电池的能量密度。给出松下NCR18650圆柱电池和Prismatic系列软包方形单体电池的性能参数[6]。以NCR18650为例,其极耳以及封装材料占单体电池的质量分数一般为15%-20%。总结了锂离子电池不同负极材料对应电芯最高能量密度以及18650最高能量密度。表7则给出Si-C-1000负极与不同正极材料电芯、单体能量密度,其中LCO-220电芯能量密度为492Whkg-1,单体能量密度为416Whkg-1,可以看出由于封装材料所占电池总体比例更多,导致电池的能量密度进一步降低。


续航里程是电动汽车的核心指标,新增续航里程的最简单方法是直接新增单体电池或电池模块和容量,但是这却会相应新增电池在电动汽车中所占的成本;另一种是在汽车电池包体积或者质量不变的前提下,提升电池的能量密度。


以北汽EV200(整备质量1.290t)为例,百公里耗电为14kWh,电池箱为220L,寿命要求为20万公里。电池的质量能量密度为180Whkg-1时,EV200标准工况常温下续航里程为200km。循环寿命的估计要考虑全寿命里程设计要求,每次使用续航里程和寿命末期每次充电续驶里程因素,这样估算20万公里要的电池循环寿命为2000次;在不提高电动汽车能量利用效率[10.85kWh/(100kmt)],保持电池包体积不变的情况下,当电池的质量能量密度达到400Whkg-1时,电动汽车的续航里程可以达到521km,20万公里要求的电池循环寿命估算值为600次,假如能达到这一技术标准将解决消费者对电动汽车里程焦虑的问题(表8)。


五、高能量密度锂离子电池的成本


依据现有产业化的电芯组成和工艺条件,可以大致推算出不同电池电芯原材料成本价格,所用原材料的成本参见表9。均以100Ah容量的电芯为例,图4展示了以硅碳为负极与不同正极材料组成的锂电电芯成本以及以金属锂为负极,富锂,NCM作为正极材料的金属锂离子电池电芯的成本。可以得出电池成本中,正极材料和电解液的成本接近电芯成本的37%-56%,硅碳负极成本普遍接近38%-48%,占电芯成本比重较大。当金属锂作为负极时,富锂,NCM作为正极材料电芯成本分别为0.2元/瓦时和0.29元/瓦时。相比硅碳作为负极,金属锂能量密度更高,成本显著降低。


要说明的是,电芯材料成本占电池制造成本的60%-70%。以上成本估值还需除以0.6-0.7,才是单体电池的实际成本。从结果上看,金属锂离子电池的成本相对锂离子电池还可以进一步下降到甚至低于铅酸电池的程度。


六、综合技术指标


电池的应用不仅要能量密度,还需功率密度、充电速率、循环寿命、服役年限、能量效率、安全性指数、单体电池成本等其他技术指标,电池能否应用取决于某项技术指标能否满足应用的最低要求,称之为电池的木桶效应。目前水平与期望值差距较大,要开发新的动力锂电池技术。首先,我们进行第一个是电池为何要进行热管理?一般来说电池的系统在15度到35度的区间可以实现最佳功率输出和输入的,最大的可比能量和最长的循环寿命,这里面15-35并不是一个固定的值,因为之前我在刚接触的时候,也听了很多讲课,关于这个数据包括这个温度的一个范围出现都有不一致的,有0-60,20-40的,之前我还是很迷糊的,后面看了了解了一下,也请教了一些电池方面的专家,他们给我供应了一个因为体系不相同,所以里面的化学反映包括材料对温度的一个催化的阶段不一致的,所以这个区间并不是固定的区间,并不适用于每一个电池。但是基本上可以说在30度左右,基本上都是一个比较合适的,这是电池在不同温度范围的一个情况,我们正常来做论文策略的时候,就是根据下面这一张图来做的,正常15-35上面说的温度区间是比较适合适宜的工作范围,一旦在这个范围之外,也就是绿色和黄色中间斜线中间要进行限功率。


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