钜大LARGE | 点击量:16541次 | 2018年09月26日
关于锂电池N/P比的设计
N/P比的定义
在电池容量设计中,一个重要的标准就是负极必须比正极具有更大的可逆容量。尽管负极容量更小时,电池可能有有一些优势,比如电池容量大,但是,充电过程中可能会出现锂在负极表面沉积产生枝晶导致安全问题。所谓的N/P比其实也有另外一种说法叫CB(cellBalance)
计算方法为N/P=单位面积负极容量/单位面积正极容量。
图1锂枝晶示意图
影响N/P比的因素
正常情况下N/P比由以下条件决定:
1、活性材料的首次效率
2、涂布精度
3、正负极循环的衰减速率
按照涂布精度来算,理想的涂布精度可以做到100%,正极首次效率大于负极首次效率,那么这样的情况下CB的理论值可以接近1,举例来说:
正极材料钴酸锂为例,设计容量为140mAh/g(首次效率为95%),正极面密度300g/m2
负极材料人造石墨,设计容量为340mAh/g(人造石墨为90%),负极面密度200g/m2
涂布精度假定涂布精度偏差为2.5%
按照合理的计算,正极负极NP比一般为1.1~1.5之间,具体数值按照不用材料体系的设计考虑。
N/P比对倍率性能的影响
为了研究正负极匹配与电解液与电池倍率性能的影响,保持正极活性物质不变,选取负极/正极N/P=0.8,1.0,1.2,1.4,1.6,1.8进行组装电池,由下图可见按照0.2C电流放电,正负极容量分别为421mAh,444mAh,454mAh,479mAh,502mAh,明显当N/P=0.8时,容量最低,N/P=1.8时,容量最高。但是N/P=0.8时,放电电压平台最高。
图20.2C电池容量放电曲线
继续按照实验设计当逐渐提高放电倍率,对电池进行1C,3C和5C放电
图31C电池容量放电曲线
倍率为1C时明显当N/P=0.8时,容量最低,N/P=1.6时,容量最高。但是N/P=0.8,放电电压平台最高。
图43C电池容量放电曲线
倍率为3C时明显当N/P=0.8时,容量最低,N/P=1.6时,容量最高。但是N/P=1.2,放电电压平台最高。
图55C电池容量放电曲线
倍率为5C时明显当N/P=0.8时,容量最低,N/P=1.6时,容量最高。但是当N/P=1.2,电池也具有较高的容量,放电电压平台最高。
综上可知,当随着放电倍率的升高,电化学极化越来越大,放电电压平台降低,在较高的放电倍率下,N/P比=1.2时候电压平台最高,同时也具有较高的容量。
N/P比对电池循环性能的影响
同样也是选取不同N/P比=1.0,1.2,1.4,1.6,1.8经过125次1C/1C循环后电池的容量保持率如下图所示,明显当N/P=1.0容量保持率最低,当N/P=1.8容量保持率最高,容量保持率随着N/P比的增大而增大。
图6电池循环曲线
N/P比对电池阻抗的影响
按照实验进行N/P比=0.8,1.2,1.6,1.8时候,电池SOC=50%,组装电池测试电池的EIS如下所示
图7EIS图谱测试曲线
由图可知,当N/P比=0.8时,小半圆的半径最大,N/P比=1.6时候小半圆半径最小,从小到大排列顺序为:R0.8>R1.0>R1.8>R1.2>R1.6说明在保持正极容量不变的情况下,随着负极容量的增加,电极表面SEI膜阻抗先减小后增大,当N/P比=1.2和1.6的时候R最小。
结语
笔者认为NP比从实际生产,电池倍率,电池循环,电池安全,电池阻抗综合看来NP比值选取在1.1~1.5之间是最切合实际的电芯设计参数,但是由于电池材料体系比较复杂,又有着各种复杂的运用方式,以理论与实际经验相结合才能设计出最好的中国芯!
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