钜大LARGE | 点击量：1092次 | 2021年04月06日
新能源纯电动汽车的三元锂离子电池？
相信很多打算选购电动汽车的朋友都听说三元锂离子电池的大名，常见的北汽新能源、比亚迪、特斯拉等都采用了这种电池。可你有没有想过，三元锂离子电池究竟为何叫三元锂离子电池？三元究竟指的又是哪三元呢？
三元锂离子电池，其全称为正极材料使用镍钴锰酸锂或镍钴铝酸锂等三元聚合物的锂离子二次电池。别说正在看文章的大家记不住，4S店的销售小哥们八成也记不住。本着删繁就简的原则，我们将上述正极材料balabal的电池简称为三元锂离子电池。
为何我听说三元锂离子电池最多？是因为它很优秀吗？
为何大家都不约而同的选择了三元锂离子电池？原因概括起来大概有三点：
①能量密度高，续航里程有保障
符合Exic IIB T4 Gc防爆标准
充电温度：0~45℃
-放电温度：-40~+55℃
-40℃最大放电倍率：1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
②寿命、输出功率、成本控制还都不错
③提升能量密度容易，省时省力当前常见的锂离子电池，重要有三元锂、磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂等等，都是按照正极材料的类型来命名。与之配对使用的商业化负极材料一般都是石墨负极。基本工作原理如下图所示。
如上图所示。在充电过程中，由于电池外加端电压的用途，正极集流体附近的电子在电场驱动下向负极运动，到达负极后，与负极材料中的锂离子结合，形成局部电中性存放在石墨间隙中；消耗了部分锂离子的负极表面，锂离子浓度变低，正极与负极之间形成离子浓度差。在浓差驱动下，正极材料中的锂离子从材料内部向正极表面运动，并沿着电解质，穿过隔膜，来到负极表面；进一步在电势驱动用途下，向负极材料深处扩散，与从外电路过来的电子相遇，局部显示电中性滞留在负极材料内部。放电过程则刚好相反，包含负载的回路闭合后，放电过程开始于电子从负极集流体流出，通过外电路到达正极；终于锂离子嵌入正极材料，与外电路过来的电子结合。
负极石墨为层状结构，锂离子的嵌入和脱出的方式，在不同类型的锂离子中没有太大差异。不同正极材料，其晶格结构存在明显差异，充放电过程中的锂离子扩散进出，过程略有不同。
2.重要正极材料的类型和特点
当前商业化比较充分的正极材料重要有钴酸锂，磷酸铁锂，锰酸锂和三元锂四种。其中，钴酸锂虽然能量密度等方面存在明显优势，但是安全问题成了瓶颈，使用的范围越来越小。锰酸锂，循环性能比较差，高温性能不好，虽然抗过充能力强，成本又低，但现在重要只在低端或低速车辆上还有使用，市场份额也在缩小。只剩下磷酸铁锂和三元锂是当前真正的主流，二者一个占据能量密度和低温性能的优势，另一个则拥有循环寿命和安全性的优势，国家政策和终端用户在二者之间有些难于抉择。目前为止，公交车重要使用磷酸铁锂，乘用车等对续航和客户体验要求较高的车型则选择三元锂离子电池。
3.三元锂正极材料结构和特点
三元材料是过去几年的热点，其中Ni成分，可以提高材料活性，提高能量密度；Co成分也是活性物质，既能稳定材料的层状结构，又能减小阳离子混排，便于材料深度放电，从而提高材料的放电容量；Mn成分，在材料中起到支撑用途，供应充放电过程中的稳定性。三元锂，基本上综合体现了几种材料的优点。
在三元材料这个大的类别下面，材料中三种金属元素比例不同，可以看成不同种类的三元材料。一类是Ni:Mn等量型，第二类是Ni:Mn不等量型。
等量型的代表是NCM424和NCM111。在充放电过程中，+4价的Mn不变价，在材料中起到稳定结构的用途，+2价的Ni变为+4价，失去两个电子，使得材料有着高的比容量。
Ni、Mn不等量型，就是本文的主角，又叫高镍型三元锂，重要的代表型号是NCM523，NCM622和NCM811。富镍型三元材料在电压平台低于4.4V(相关于Li+/Li)时，一般认为重要是Ni为+2/+3价参与氧化还原反应，化合价升高到+4价。当电压高于4.4V时，Co3+参与反应变为+4价，Mn4+不参加反应起稳定结构用途。
高镍三元给正极带来的影响
不同比例NCM材料的优势不同，可以根据具体的应用要求加以选择。Ni表现高的容量，低的安全性；Co表现高成本，高稳定性；Mn表现高安全性、低成本。要想提高电池的能量密度，提升车辆续驶里程，当前主流观点是在高镍方向上，提高高镍三元的安全性达到车辆使用要求。在三元及前文提及的磷酸铁锂、锰酸锂和钴酸锂等成熟商用技术路线以外，也存在着锂硫电池，锂空气电池以及全固态电池等多个技术方向，但都距离成熟商用还比较远。
三元锂离子电池的电化学性质和安全性重要取决于微观结构(颗粒形态和体积结构稳定性)
和物理化学性质(Li+扩散系数、电子传导率、体积膨胀率和化学稳定性)的影响。
Ni新增使循环性能变差;热稳定性变差;充放电过程中表面反应不均匀;反应产物中存在大比例的Ni2+，导致材料呈氧化性，缓慢氧化电解质，过程中放出气体。
上一篇：为何要研究石墨烯电池呢？
下一篇：什么是电池？电池的简单介绍
