钜大LARGE | 点击量:1411次 | 2021年04月30日
废铅酸蓄电池不好好处理会有什么危害?
随着豫光金铅72万吨/年废铅酸蓄电池回收网络体系的逐步完善,废铅酸蓄电池产出的硫酸电解液也随之增多,河南豫光金铅股份有限公司拥有36万吨/年的废铅酸蓄电池自动拆解生产线,年产出电解液约2万方,采用中和法处置会产出大量污泥,处理费用昂贵。
笔者通过对废铅酸蓄电池电解液成分的化验分析、净化处置、为硫酸电解液酸浸制造纳米氧化锌进行了试验摸索和工艺条件的可行性论证,找到了一套有效地处理废铅酸蓄电池电解液的工艺方法。该工艺降低了废铅酸蓄电池硫酸电解液的综合处置费用,且无污染,保护环境。
电解液处置工艺研究
废旧铅酸蓄电池电解液成分分析
工艺设计
充电温度:0~45℃
-放电温度:-40~+55℃
-40℃最大放电倍率:1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
目前公司对铅熔炼系统产出的次氧化锌采用硫酸浸出法和碳酸钠中和法生产纳米氧化锌,该工艺采用公司自主研发的烘干炉窑设备生产的纳米氧化锌粒径小,活性高,比表面积大。笔者通过对废铅酸蓄电池电解液静置除杂后能否在豫光金铅的纳米氧化锌生产工艺中的应用进行比对试验,探索硫酸电解液的添加使用是否对次氧化锌的浸出造成影响及电解液杂质对产品质量有无影响。
实验室工艺试验
实验室试验工艺为纳米氧化锌生产流程工艺,最终产物为湿基碱式碳酸锌。具体条件与实际生产工艺相同。原料为铅系统产出的次氧化锌200g,在酸浸过程中,液固比为5:1,除去所需加入的浓硫酸外,其余液量全部为废铅酸蓄电池静置除杂的硫酸电解液。一次、二次净化所加高锰酸钾和锌粉较少,没有进行具体称量。具体实验结果见表2、表3、表4。
从表2、表3中可看出,使用废铅酸蓄电池硫酸电解液对次氧化锌进行浆化、浸出处理后,酸浸液比较最为明显的是含Fe偏高,这点也与试验时所用高锰酸钾稍多及一次净化渣量较大相互验证,分析为电解液本身含铁较高。
从表4试验结果可看出,使用废铅酸蓄电池硫酸电解液生产出的碱式碳酸锌基本符合生产工艺要求。生产中根据实际情况每天可处理废铅酸蓄电池硫酸电解液20方左右,减少酸了浸用浓硫酸量,但高锰酸钾用量新增了3倍。下一步进行工业化试验,验证本阶段试验结果。
工业化试验及生产
2016年四月河南豫光金铅股份有限公司再生铅厂与陕西金禹科技发展有限公司利用自动表面反洗过滤器进行多次现场试验,找到了适合电解液过滤的滤膜和过滤工艺,十月再生铅厂利用闲置的戈尔膜过滤器改造将过滤膜管替换为合适的80mm直径的PP滤膜实现了废铅酸蓄电池电解液的高效净化处理,为次氧化锌生产纳米氧化锌供应了纯净的硫酸电解液。
2016年十月十一日8点半,笔者在氧化锌厂共做酸浸2釜,每釜用净化后硫酸电解液约4m3进行浆化,加硫酸进行浸出,经压滤后每釜约产出3.5m3酸浸液,加高锰酸钾进行一次净化。酸浸工艺段各步骤原辅料用量见表5。
从表5酸浸工艺段原辅料消耗可看出,由于废铅酸蓄电池硫酸电解液酸度较低,因此对生产过程中硫酸用量影响不大,酸浸最终酸浓与正常生产液基本相同。一净过程中使用的高锰酸钾量较正常生产新增,按液量进行整合计算的话,每立方液量消耗高锰酸钾量由0.218kg/m3新增至0.68kg/m3,换算成纳米氧化锌单耗为:0.63×0.68/0.218=1.98kg/t。经测试,最终产品纳米氧化锌指标合格。
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