钜大LARGE | 点击量:912次 | 2018年11月24日
动力电池阴离子交换膜的组成
AEM主要由阴离子导电基团(ACG)和特定聚合物骨架组成。
AEM中常涉及新的ACG的合成,季铵(QA)基团是AEM的常规ACG,因为带有苄基卤化物基团的聚合物前体和三甲胺(TMA)较易反应,然而,低阴离子电导率和对高碱性环境不足耐受性的缺点已经阻碍了AEM的开发和商业化。
为了解决这些问题,许多文献报道研究了具有不同化学结构的各种叔胺作为ACG的前体。其中包括一些N,N,N,N-四甲基-1,6-二氨基己烷(TMHDA),1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO),六亚甲基四胺[27],和N,N,N,N-四甲基-1,2-二亚甲基。
另外,胍鎓阳离子、咪唑阳离子、吡啶等含氮共轭分子可以作为是AEM的电位ACG。
另外,Hickner等[28]通过二环戊二烯和具有水溶性双(三吡啶)钌(II)络合物的降冰片烯单体的共聚和交联来制备金属阳离子官能化的AEM,氢氧化物电导率能达到27mS·cm-1,同时具有一定的耐碱性。
紧接着,Kwasny等认为这些结果表明基于金属阳离子的AEM不限于钌,合成了具有不同金属阳离子的AEM,结果表示金属对水吸收和机械性能具有最小的影响,同时还保持优异的化学稳定性。因此,这表明基于金属阳离子的聚电解质可以用作AEM的潜在候选。
此外,骨架在碱性环境中的稳定性也是至关重要的,若聚合物骨架发生降解,将直接影响膜的机械性能和电导率。
图3聚砜类结构
聚砜类(polysulfone,PSU,图3)是最常用的骨架,优点突出,在碱性环境下化学性能较稳定,季铵型的聚砜类的阴离子传导率能够达到10mS·cm-1,且其燃料电池功率密度可达315mW·cm-2;其缺点是在水中溶胀率与吸水率过大,机械性能下降明显。
图4溴化聚2,6-二甲基对苯氧化物结构
聚2,6-二甲基对苯氧化物(Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyleneoxide),PPO,图4)具有优良的耐热性和化学稳定性,也常作为易溴化、进而功能化的骨架聚合物,徐铜文等[32]以PPO为基膜,利用季胺化和氯乙酰化等方法,合成了一系列以PPO为基础的新型阴离子交换膜。
图5聚醚醚酮结构
聚酮类也可作为AEM骨架,如聚醚醚酮(poly(etheretherketone),PEEK,图5)的咪唑型离子交换膜在20℃时的离子传导率可达52mS·cm-1,聚醚酮型化合物的缺点在于羰基的吸电子效应使得离子传导率下降。
图6聚苯并咪唑结构
由于聚苯并咪唑(poly(2,2′-m-phenylene-5,5′-bibenz?imidazole),PBI,图6)本身有较高的化学和热稳定性及机械强度,因此也是常用的AEM骨架。
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