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燃料电池的阻抗测量

钜大LARGE  |  点击量:1042次  |  2019年04月10日  

用电化学阻抗谱研究了多孔电极中的孔隙大小分布,提出了一个孔隙大小分布的传输线模型,该模型基于传输线等效电路,考虑了孔隙大小分布的影响,其分布以分析分布函数给出,如自然对数分布。一般而言,电阻、电容与频率无关,但是电双层电容与频率有关,这种反常现象就是所谓电特性的“分布特性”或“频率分散”。除了在极限条件下,具有分布特性的电路组件不是有限个理想电路组件之和。电路组件的分布特性来源于:当系统的尺寸=如电极厚度或孔长度D长于特征长度=如扩散长度或渗透深度D时,分布特性不是局部出现,特征长度是频率的函数。当系统特性均匀与空间无关时,会出现这种类型的分布特性。分布特性与成分、几何尺寸等有关。多孔电极有两种分布特性类型:一为孔长度长于交流信号的渗透长度,另一个为孔隙大小分布。

交流阻抗法在电池性能方面的运用,研究了在大电流密度下工作时电池性能损失的物理化学原因。他认为在中等负载下,燃料电池的性能受氧气还原反应速率和电解质电阻控制。电池的阻抗谱可以描述成电解质电阻串联上阴极阻抗,最简单的情况是电荷转移电阻和双层电容相平行的电路。从这点而言,可把氢气的氧化反应看成是完全可逆的。

对在大电流密度下运作的燃料电池的阻抗测量表明,除了以KLMH-I<表示的电荷传递特性外,当性能损失增大时出现了低频圆弧,人们常认为这是由于有限扩散被阻碍造成的,其真正的原因还在研究中。让电池在"R#S下运行到出现稳定电流为止。接着用氮气代替氧气并在"RT#S下运行,在阳极电流终断后测量阻抗响应,用传输线等效电路模型来处理阴极活化层。从他们绘制的电容电阻图中我们可以看出,随着阻抗响应实部的增加,曲线程直线上升趋势,直到固定点前。在停止点,电容值与活化层的总双层电容有关,粒子聚合物载量越多,直线部分的斜率越大。

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