钜大LARGE | 点击量:1539次 | 2019年08月12日
锂离子电池材料之电解液
锂离子电池材料之电解液(详细篇)
3、电解液(1)
第一代电解液:pC+DME+1MLipF6
与石墨负极匹配性差,易发生溶剂共嵌入。
第二代电解液:EC+DMC(orDEC)+1MLipF6
低温性能差
第三代电解液:EC+DMC(DEC)+EMC+1MLipF6
电导率可达10-2S.cm-1,>50%
目前工作大多集中在选择添加剂方面,以提高电池首次充放电效率,提高SEI稳定性。
电解液(2)-液态电解质溶液
锂离子电池采用溶有锂盐的非质子有机溶剂为电解液。由于有机电解液参与负极表面SEI膜的形成,因此对电池性能的影响重大。
作为锂离子电池的电解液,需满足以下几个基本条件:
①化学稳定性好,电化学窗口宽
②电导率高
③与负极材料适配性好,并能形成稳定SEI膜
④工作温度范围宽(-40—60℃)
⑤价格低廉,材料易得
⑥无毒,无污染
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电解液(3)
A、溶剂部分
非质子性有机溶剂。为获得尽可能高的电导,常采用二元或多元组分溶剂。
a、碳酸丙烯酯pC(propyleneCarbonate)
b、碳酸乙烯酯EC(EthyleneCarbonate)
c、碳酸二甲酯DEC(DimethylCarbonate)
d、propiolicAcid甲酯
e、1,4–丁丙酯GBL(γ-Butyrolactone)
B、溶质部分
a、LipF6(主要)
b、LiBF4
c、LiClO4
d、LiAsF6
e、LiCF3SO3等
电解液(4)
A、环状碳酸化合物(cycliccarbonate)
常用EC(EthyleneCarbonate)及pC(propyleneCarbonate)
①光气法---利用双醇化合物﹝glycol﹞和光气反应
CH2OHCH2OH+COCl2------->(CH2O)2CO+2HCl
②二氧化碳合成法
CH2OCH2+CO2------->(CH2O)2CO
电解液(5)
B、链状碳酸化合物
常用DMC(DimethylCarbonate)和DEC(DiethylCarbonate)
①一氧化碳合成法
2CH3OH+CO+1/2O2------->(CH3O)2CO+H2O
②酯交换法
C2H5OH+(CH3O)2CO------->CH3OCOOC2H5+CH3OH
电解液(6)-聚和物电解质开发(polymerelectrolyte)
①DrypolymerElectrolyte:聚合物掺杂锂盐形成“聚合物—锂离子络合物”。
由于室温锂离子电导率低(约10-8s.cm-1),难以满足应用要求
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screen.width-333)this.width=screen.width-333"border=0>解液(6)-聚和物电解质开发(polymerelectrolyte)
②plasTIcizedpolymerElectrolyte(塑料化聚合物电解质):采用增塑方法,将有机电解质溶液作为增塑剂加入到聚合物基质材料(如pMMA聚甲基丙烯酸甲酯,pAN聚丙烯腈,pVDF聚偏氟乙烯)形成的网络结构中,并使之固定化。
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解液(6)-聚和物电解质开发(polymerelectrolyte)
电导率可达10-4——10-3s.cm-1,已接近液相溶液电导率,能满足实用要求,已进入实际应用(商品化聚合物锂离子电池)。
自Bellcore公司于1994年率先报道聚合物锂离子电池以来,聚合物电解质的开发受到越来越广泛的关注。
目前工作大多集中在进一步提高膜的实用性能(机械性能及电导率)、发展新的制备方法(光、热引发现场聚合)以及揭示导电机理等方面。
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