钜大LARGE | 点击量：679次 | 2021年07月28日
锂离子电池为甚么有内阻
锂离子电池的内阻，静态内阻和工作内阻经常不同，在不同环境下，温度不同内阻也有变化。是什么因素影响了锂离子电池的内阻？
1锂离子电池工作过程
如上图所示，锂离子电池充放电过程的物理模型。蓝色箭头表示充电，红色箭头表示放电。蓝绿相间的晶格结构为正极材料，黑色层状为负极材料。目前主流的锂离子电池，一般按照正极材料类型命名，磷酸铁锂、锰酸锂等即为正极材料的类型；负极为石墨材质；正极集流体铝箔，负极集流体为铜箔。
下面以放电为例，描述一下锂离子电池放电时的物理过程。
外部负载接通后，在电池本体以外形成电流通路。由于正负极之间存在电势差，负极附近的电子首先通集流体和外部导线向正极移动；负极周围的锂离子浓度升高。从负极经过外部电路到达正极的电子，与正极附近的锂离子结合，嵌入正极材料，正极附近的锂离子浓度降低。正负极之间的锂离子浓度差形成。这样，就完成了电池放电过程的第一推动。
符合Exic IIB T4 Gc防爆标准
充电温度：0~45℃
-放电温度：-40~+55℃
-40℃最大放电倍率：1C
-40℃ 0.5放电容量保持率≥70%
随着锂离子在离子浓度差的推动下离开负极，负极附近出现空缺，负极材料内的锂离子，从负极脱嵌，进入电解液中；大量锂离子从电解液中穿越隔膜，自负极向正极移动。同时，原本与锂离子以结合形态存在的电子，则通过外部电路去往正极。电池开始了按照负载的需求进行的放电过程。
充电是放电的逆过程，同样的脱嵌，移动，嵌入几个阶段，只是推动过程发展的动力来自于充电机，而离子的运动方向是自正极向负极运动。这里不再赘述。
2锂离子电池内阻构成
了解了锂离子电池的工作过程，那么过程中的妨碍因素，便形成了锂离子电池的内阻。
电池的内阻包括欧姆电阻和极化电阻。在温度恒定的条件下，欧姆电阻基本稳定不变，而极化电阻会随着影响极化水平的因素变动。
欧姆电阻紧要由电极材料、电解液、隔膜电阻及集流体、极耳的连接等各部分零件的接触电阻组成，与电池的尺寸、结构、连接方式等有关。
极化电阻，加载电流的瞬间才萌生的电阻，是电池内部各种妨碍带电离子抵达目的地的趋势总和。极化电阻可以分为电化学极化和浓差极化两部分。电化学极化是电解液中电化学反应的速度无法达到电子的移动速度造成的；浓差极化，是锂离子嵌入脱出正负极材料并在材料中移动的速度小于锂离子向电极集结的速度造成的。
3锂离子电池内阻影响因素
从上面的过程可以推演出电池内阻的影响因素。
3.1外加因素
温度，环境温度是各种电阻的紧要影响因素，详尽到锂离子电池，是由于温度影响电化学材料的活性，笔直决定电化学反应的速度和离子运动的速度。
电流或者说负载的需求，一方面电流的大小与极化内阻有笔直关联。大体趋势是电流越大，极化内阻越大。另一方面，电流的热效应，对电化学材质的活性萌生影响。
3.2电池自身因素
正极材料，负极材料，锂离子嵌入和脱嵌的难易程度，决定了材料内阻的大小，是浓差极化电阻的一部分。
电解液，锂离子在电解液中的移动速率，受电解液导电率的影响，是电化学极化电阻的紧要构成部分。
隔膜，隔膜自身电阻，笔直构成欧姆内阻的一部分，同时其对锂离子移动速率的妨碍，又形成了一部分电化学极化电阻。
集流体电阻，部件连接电阻，是电池欧姆内阻的紧要组成部分。
工艺水平，极片制作工艺、涂料是不是平均、压实密度要怎么样，这些电芯出产过程中工艺水平的高低，也会对极化内阻造成笔直影响。
4锂离子电池内阻测量
锂离子电池内阻测量办法，一般分为直流测量办法和交流测量办法两种。
4.1直流内阻测量办法
使用电流源，给电池施加一个短时脉冲，测量其端电压与开路电压的差。用这个差值除以探测电流即认为是电池的直流内阻。
锂离子电池极化内阻会受到加载电流大小的影响，为了尽量避开这个因素，直流测量内阻办法的通电时间比较短，并且加载电流比较大。
理论上，测量电流越小，越不会引起极化反应，减少极化电阻的干扰。但由于电池内阻本身很小，都是毫欧量级，电流过小，电压测试仪器受限于测量精度，无法排除测量误差对结果的干扰。因此，人们权衡仪器精度和极化内阻的影响，找到一个平衡二者关系的测量电流值。
有关一般电池单体来说，测量电流一般在5C-10C左右，很大。随着电芯容量的增大，或者多个电芯并联，其内阻是减小的，因此，倘若没有仪器精度的提高，测量电流是很难降下来的。
4.2交流内阻测量办法
给电池加载一个幅值较小的交流输入作为激励，监测其端电压的应和情况。使用特定程序对数据进行分解，得出电池的交流内阻。分解得到的阻值，只与电池本身特性有关，与采用的激励信号大小无关。
由于电池电容特性的存在，激励信号的频率不同，其测量得到的阻值也不同。软件分解的结果可以用一组复数表示，横轴为实部，纵轴为虚部。这样，就形成了一个图谱，所谓交流阻抗谱，如上图所示。
通过进一步的数据分解，人们可以从交流阻抗谱中得到这只电池的欧姆电阻，SEI膜的扩散电阻，SEI膜的电容值，电荷在电解液中传递的等效电容值以及电荷在电解液中扩散电阻值，进而绘制出电池等效模型，进行电池性能的进一步研究。一种等效电池模型，如下图所示。
5内阻在工程践行中的使用
内阻，作为锂离子电池的关键特性之一，对它的研究成果，可以在工程制造等多个范畴得到使用。
内阻与电池荷电量有紧密关系，因此被使用于电池管理系统中的SOC估计；
内阻笔直体现电池老化程度，有人把电芯内阻作为电池健康状态SOH的评估根据；
单体内阻一致性笔直影响成组后的模组容量和寿命，因而被作为电芯分选配组的静态指标普遍使用；
内阻又是电池故障的紧要指征，在动力锂离子电池组的故障诊断系统中，被研究使用；
内阻配合容量损失等指标，还可以判断电池是不是存在析锂现象，被使用在梯次利用退役电池范畴。
上一篇：发展燃料锂离子电池汽车的两个痛点
